高分子化学教程2025|PDF|Epub|mobi|kindle电子书版本百度云盘下载

高分子化学教程PDF格式电子书版下载

注意：本站所有压缩包均有解压码： 点击下载压缩包解压工具

第1章 绪论1

1.1 高分子基本概念1

1.1.1 高分子化合物的定义1

1.1.2 高分子化合物的基本特点2

1.2 大分子结构式与聚合反应方程式4

1.2.1 聚合物大分子结构式的书面表达4

1.2.2 聚合反应方程式的书写规范10

1.3 高分子化合物的分类与命名11

1.3.1 高分子化合物的分类12

1.3.2 高分子化合物的命名14

1.4 相对分子质量、聚合度及相对分子质量分布20

1.4.1 相对分子质量20

1.4.2 聚合度24

1.4.3 相对分子质量分布26

1.5 聚合反应的分类28

1.5.1 按照聚合反应过程中有无小分子生成进行分类28

1.5.2 按照聚合反应机理进行分类29

1.6.4 功能高分子31

1.6.3 高分子工艺与工程学31

1.6 高分子科学的范畴31

1.6.2 高分子物理或高分子物化31

1.6.1 高分子化学31

1.7 高分子科学简史32

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、高分子科学的奠基人：H.Staudinger（1881—1965年）35

习题35

第2章 逐步聚合反应38

2.1 缩合反应与缩聚反应38

2.2 逐步聚合反应单体39

2.2.1 线型缩聚反应单体的类型40

2.2.2 单体的聚合反应活性41

2.3 线型缩聚反应平衡43

2.3.1 线型缩聚反应的平衡常数43

2.3.2 反应程度和聚合度45

2.3.3 聚合度与平衡常数的关系47

2.3.4 缩聚反应中的副反应51

2.4.1 聚酯反应机理53

2.4 线型平衡缩聚反应动力学53

2.4.2 聚酯反应动力学方程54

2.4.3 线型平衡缩聚反应动力学研究方法57

2.4.4 平衡缩聚反应动力学简介60

2.5 线型平衡缩聚反应的相对分子质量控制、分布及影响因素60

2.5.1 控制相对分子质量的方法61

2.5.2 相对分子质量分布65

2.5.3 线型平衡缩聚反应的影响因素71

2.6 逐步聚合反应的特点74

2.5.4 获得高相对分子质量缩聚物的基本条件74

2.7 体型缩聚反应77

2.7.1 体型缩聚反应的特点78

2.7.2 无规预聚物和结构预聚物79

2.7.3 凝胶点的计算83

2.7.4 凝胶点的测定及3种凝胶点的数值比较94

2.8 不平衡缩聚及其他逐步聚合反应96

2.8.1 氧化偶联缩聚96

2.8.2 自由基缩聚97

2.8.4 环化缩聚98

2.8.3 分解缩聚——聚甲撑98

2.8.5 逐步加成聚合——聚氨酯99

2.8.6 逐步开环聚合——环氧树脂101

2.8.7 聚芳砜和聚苯硫醚103

2.9 缩聚反应方法103

2.9.1 熔融缩聚103

2.9.2 溶液缩聚104

2.9.3 界面缩聚105

2.10 重要缩聚物举例106

2.9.4 固相缩聚106

2.10.1 聚对苯二甲酸乙二醇酯——涤纶107

2.10.2 聚酰胺——尼龙108

2.10.3 聚碳酸酯110

2.10.4 聚酰亚胺与耐高温聚合物110

2.10.5 全芳聚酰胺——液晶高分子111

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、高分子科学的开拓者：P.J.Flory（1910—1985年）112

习题113

第3章 自由基聚合反应115

3.1.1 取代基数目、位置、大小决定烯烃能否进行连锁聚合116

3.1 连锁聚合反应单体116

3.1.2 取代基的电负性和共轭性决定烯烃的聚合反应类型118

3.2 连锁聚合反应热力学120

3.2.1 聚合热120

3.2.2 聚合熵对单体聚合能力的影响125

3.2.3 单体的极性与聚合能力126

3.2.4 聚合极限温度126

3.3 自由基聚合反应机理127

3.3.1 自由基的产生及其活性127

3.3.2 自由基聚合的基元反应129

3.3.3 自由基聚合反应的特点132

3.4 引发剂和引发反应133

3.4.1 引发剂种类134

3.4.2 引发剂分解反应动力学137

3.4.3 引发效率138

3.4.4 选择引发剂的一般原则140

3.4.5 其他引发方式141

3.5 自由基聚合反应速率143

3.5.1 聚合反应历程143

3.5.2 聚合反应初期动力学144

3.5.3 动力学方程的实验证据148

3.5.4 速率常数148

3.6 聚合度149

3.6.1 动力学链长150

3.6.2 无链转移时的聚合度150

3.6.3 链转移反应对聚合反应速率和聚合度的影响151

3.6.4 存在链转移反应时的聚合度152

3.7.1 向单体转移155

3.7 链转移反应155

3.7.2 向引发剂转移156

3.7.3 向溶剂转移157

3.7.4 向链转移剂转移与相对分子质量的调节158

3.7.5 向大分子转移159

3.7.6 温度的影响160

3.8 自动加速过程160

3.8.1 自动加速过程的实验现象161

3.8.2 自动加速过程产生的原因和结果161

3.8.4 聚合反应速率的类型及控制164

3.8.3 不同聚合反应类型的自动加速过程164

3.9 阻聚和缓聚166

3.9.1 阻聚和缓聚作用166

3.9.2 阻聚剂和阻聚机理166

3.9.3 阻聚剂选择原则167

3.9.4 烯丙基类单体的自动阻聚作用168

3.9.5 氧的阻聚和引发作用168

3.9.6 阻聚剂在引发反应速率测定中的应用169

3.10 相对分子质量控制、分布及其影响因素169

3.10.1 相对分子质量的控制及影响因素170

3.10.2 相对分子质量分布173

3.10.3 自由基聚合物分散度增加的原因175

3.11 速率常数的测定和计算176

3.11.1 速率常数的测定和计算176

3.11.2 自由基寿命测定原理简介177

3.12 聚合反应方法177

3.12.1 本体聚合178

3.12.2 溶液聚合179

3.12.3 悬浮聚合180

3.12.4 乳液聚合183

3.13 自由基聚合反应的特点192

3.14 可控／活性自由基聚合反应193

3.14.1 可控／活性自由基聚合反应原理194

3.14.2 可逆终止自由基聚合196

3.14.3 可逆加成－断链转移自由基聚合199

3.14.4 原子转移自由基聚合（ATRP）201

3.15.1 聚乙烯203

3.15 重要加聚物举例203

3.15.2 聚氯乙烯204

3.15.3 聚苯乙烯206

3.15.4 有机玻璃板材的生产208

3.15.5 聚丙烯腈209

高分子小常识——通用塑料和工程塑料210

习题211

第4章 自由基共聚合反应213

4.1.1 共聚物的类型215

4.1.2 共聚物的命名215

4.1 共聚物类型及命名215

4.2 二元共聚物组成微分方程216

4.2.1 二元共聚物组成方程的推导216

4.2.2 二元共聚物组成方程的摩尔分数式（F-f式）218

4.3 典型二元共聚物的组成曲线219

4.3.1 恒比共聚（r1=r2=1）220

4.3.2 交替共聚（r1=r2=0）与接近交替共聚221

4.3.3 有恒比点共聚（r1＜1,r2＜1）224

4.3.4 无恒比点共聚（r1＞1,r2＜1）225

4.4.1 共聚物的组成控制227

4.3.5 “嵌段”或“混均”共聚（r1＞1,r2＞1）227

4.4 共聚物组成控制227

4.4.2 共聚物组成与转化率的关系228

4.4.3 共聚物组成控制方法229

4.5 多元共聚229

4.6 竞聚率的测定及影响因素230

4.6.1 竞聚率的测定230

4.6.2 竞聚率的影响因素231

4.7.1 单体的相对活性232

4.7 单体活性与自由基活性232

4.7.2 自由基的相对活性233

4.7.3 单体均聚反应的速率常数234

4.7.4 单体的极性效应对活性的影响234

4.7.5 单体的位阻效应对活性的影响235

4.8 Q-e概念和Q-e方程235

4.8.1 Q-e概念236

4.8.2 Q-e方程236

4.8.3 单体的Q值和e值与共聚类型237

4.9 二元共聚物的序列结构238

4.10 共聚交联与互穿网络240

4.10.1 共聚交联与交联共聚物240

4.10.2 共聚物互穿网络241

高分子小常识——高分子合金与聚合物的共混242

习题243

第5章 离子型聚合与配位聚合245

5.1 阴离子聚合245

5.1.1 阴离子聚合单体245

5.1.3 阴离子聚合反应机理246

5.1.2 阴离子聚合引发剂246

5.1.4 阴离子聚合反应动力学254

5.1.5 阴离子聚合反应的影响因数256

5.1.6 阴离子聚合物的结构规整性260

5.1.7 阴离子聚合反应的特点260

5.1.8 阴离子聚合特例——活性聚合物、嵌段共聚物SBS、接近单分散聚合物261

5.2 阳离子聚合264

5.2.1 阳离子聚合单体和引发剂264

5.2.2 阳离子聚合反应机理264

5.2.4 阳离子聚合的影响因素271

5.2.3 阳离子聚合动力学271

5.2.5 阳离子聚合特例——聚异丁烯和丁基橡胶274

5.3 离子型共聚合274

5.3.1 取代基对单体活性的影响275

5.3.2 溶剂和反离子的影响276

5.3.3 温度的影响276

5.4 离子型开环聚合277

5.4.1 环氧化合物的离子型聚合277

5.5.1 配位聚合和定向聚合279

5.4.2 羰基化合物的离子型聚合279

5.5 配位聚合279

5.5.2 聚合物的立构规整性280

5.5.3 立构规整聚合物的特殊性能284

5.5.4 配位聚合引发剂285

5.5.5 丙烯的配位阴离子聚合机理287

5.5.6 共轭二烯烃的配位阴离子聚合291

5.6 各种连锁聚合反应的特点比较293

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、配位聚合的开创者：Ziegler和Natta294

高分子小常识——乙丙橡胶294

习题296

第6章 聚合物化学反应298

6.1 聚合物化学反应的特点及影响因素298

6.1.1 聚合物化学反应的特点298

6.1.2 聚合物化学反应的影响因素299

6.2 聚合物侧基反应302

6.2.1 纤维素的化学转化303

6.2.3 聚丙烯酰胺——高分子聚电解质306

6.2.2 聚乙烯醇和维尼纶306

6.2.4 聚烯烃的氯化和氯磺酰化307

6.2.5 PE、PP和PS的化学反应308

6.3 功能高分子310

6.3.1 化学功能高分子311

6.3.2 物理功能高分子318

6.3.3 生物功能高分子321

6.4 聚合物主链反应323

6.4.1 接枝323

6.4.2 扩链325

6.4.3 交联327

6.5 聚合物的降解、分解、老化及防老330

6.5.1 聚合物的降解330

6.5.2 聚合物的分解337

6.5.3 聚合物的老化和防老338

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、多肽固相合成法的先驱：Robert Bruce Merrifield339

习题340

第7章 高分子科学最新进展341

7.1.3 功能高分子342

7.1.2 高分子物理342

7.1 高分子科学各学科研究前沿342

7.1.1 高分子化学342

7.1.4 高分子工程343

7.2 共轭聚合物与导电高分子343

7.2.1 高分子材料的电导率344

7.2.2 共轭聚合物的合成与加工344

7.2.3 典型导电聚合物345

7.2.4 导电聚合物的应用347

7.3 树枝状聚合物与超支化聚合物348

7.3.1 树枝状聚合物的结构特点349

7.3.2 树枝状聚合物的合成349

7.3.3 超支化聚合物的合成351

7.3.4 应用前景展望352

7.4 固相合成与组合化学354

7.4.1 固相合成简介354

7.4.2 组合化学简介357

7.4.3 组合化学应用实例——混合均分库359

7.5 吸附分离功能高分子361

7.5.1 合成大孔吸附树脂的成孔技术362

7.5.2 树脂吸附法资源化处理有机污染废水363

7.5.3 大孔吸附树脂在中药成分分离领域的应用前景364

7.5.4 分子模板吸附树脂及其应用364

7.6 分子识别聚合物365

7.6.1 印迹聚合与印迹聚合物366

7.6.2 分子模板与聚合物之间的结合功能366

7.6.3 印迹聚合物的合成方法367

7.6.5 非共价键结合模板聚合物及其应用368

7.6.4 共价键结合模板聚合物及其应用368

7.6.6 模板聚合物的应用369

7.7 高分子纳米材料369

7.7.1 纳米技术和纳米材料370

7.7.2 聚合物纳米材料370

7.8 智能型高分子凝胶372

7.8.1 凝胶的特殊性能372

7.9.1 酶催化聚合反应373

7.9 酶催化聚合373

7.8.3 应用前景展望373

7.8.2 规则构造高分子凝胶的合成373

7.9.2 脂肪酶催化非手性羧酸衍生物的聚合374

7.9.3 脂肪酶催化手性羧酸衍生物的聚合374

7.9.4 氧化还原酶催化苯酚及其衍生物的聚合375

7.9.5 氧化还原酶催化苯胺及其衍生物的聚合375

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、导电高分子领域的开拓者：白川英树376

参考文献377

附录2 高分子化学名词解释378

附录1 本书使用的化学量新旧名称一览378

附录378

附录3 重要聚合物的命名及合成反应方程式384

附录4 重要高分子化学题解391

附录5 高分子实用技能：常见高分子材料的简易鉴别方法403

方法1——观察比较403

方法2——相对密度鉴别法405

方法3——加热鉴别法406

方法4——燃烧试验鉴别法406

方法5——溶剂处理鉴别法407