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第1章 无机反应机理1

1.1取代反应的几种类型1

1.1.1解离机理1

1.1.2缔合机理2

1.1.3交换机理2

1.2八面体配合物的取代反应3

1.2.1水交换反应3

1.2.2水解反应7

1.3平面四方形配合物的取代反应8

1.3.1平面四方形配合物的取代反应机理8

1.3.2平面四方形配合物的取代反应速率的影响因素9

1.4电子转移反应机理13

1.4.1外界反应机理13

1.4.2内界反应机理15

1.5主族元素的反应16

1.5.1取代反应16

1.5.2加成-消去反应17

1.5.3交换反应17

1.5.4氧化还原反应18

1.5.5自由基反应18

1.5.6定时反应18

1.6催化反应19

1.6.1酸碱催化19

1.6.2金属离子的催化20

1.7非水溶剂中的反应22

1.7.1非水溶剂的一般性质22

1.7.2碱性溶剂——液氨24

1.7.3酸性溶液——无水硫酸和氟磺酸28

1.7.4超酸溶剂体系29

1.7.5质子惰性溶剂31

习题33

参考文献34

第2章 无机化合物的制备36

2.1热力学在无机化合物制备中的应用36

2.1.1无机化合物制备反应的判据36

2.1.2应用吉布斯-亥姆霍兹方程分析制备反应的示例37

2.1.3偶合反应在无机制备中的应用39

2.2无机化合物的制备方法42

2.2.1无机物的高温制备42

2.2.2化学气相沉积48

2.2.3无机化合物的低温制备51

2.2.4无机化合物的真空制备57

2.2.5冷冻干燥法合成氧化物和复合氧化物粉末60

2.2.6几种新型的现代合成技术与方法62

习题77

参考文献77

第3章 原子簇化合物79

3.1金属原子簇合物79

3.1.1金属原子簇合物的结构特征及分类79

3.1.2 M—M键的形成条件及判断81

3.2金属-金属多重键83

3.2.1金属-金属四重键83

3.2.2金属-金属三重键89

3.2.3金属-金属二重键92

3.3金属原子簇的结构规则93

3.3.1一般介绍93

3.3.2多面体骨架电子对理论94

3.4金属原子簇的主要类型97

3.4.1金属-羰基原子簇98

3.4.2金属-卤素原子簇102

3.4.3金属-硫原子簇104

3.4.4无配体金属原子簇106

3.4.5金属原子簇的某些应用108

3.5硼烷及其衍生物111

3.5.1硼烷的合成及命名111

3.5.2硼烷的结构和化学键112

3.5.3 4n—F规则116

3.5.4硼烷的性质和反应120

3.5.5硼烷的衍生物122

3.5.6硼烷及其衍生物的某些应用126

习题127

参考文献128

第4章 金属有机化合物129

4.1概述129

4.1.1金属有机化合物的发展简史129

4.1.2金属有机化合物的类型129

4.1.3配体分类和电子数计算131

4.1.4金属的氧化数134

4.2金属烷基化合物135

4.2.1金属烷基化合物的合成135

4.2.2金属烷基化合物的性质和结构136

4.2.3金属烷基化合物的应用137

4.3金属羰基化合物137

4.3.1金属羰基化合物的合成139

4.3.2金属羰基化合物的化学键和结构141

4.4过渡金属不饱和烃配合物143

4.4.1金属烯烃配合物143

4.4.2金属炔烃配合物146

4.4.3金属环多烯配合物147

4.5有机金属化合物的催化156

4.5.1基本反应类型156

4.5.2实例157

习题160

参考文献162

第5章 重过渡元素163

5.1重过渡元素概述163

5.1.1电子构型163

5.1.2原子及离子半径164

5.1.3成键特点164

5.1.4重过渡元素的氧化值165

5.2锆和铪166

5.3铌和钽167

5.4钼和钨169

5.4.1氧化值为+6的钼和钨170

5.4.2氧化值为+5的钼和钨171

5.4.3氧化值为+4的钼和钨171

5.4.4低氧化态化合物172

5.4.5钼、钨的同多酸和杂多酸及其盐172

5.5锝与铼173

5.6铂系金属174

5.6.1概述174

5.6.2钌和锇175

5.6.3铑和铱176

5.6.4钯和铂177

5.6.5铂系金属与富勒烯配合物180

5.7银和金181

5.7.1银和金的氧化态181

5.7.2存在和提取182

5.7.3银和金的性质及用途182

5.7.4银和金的化合物182

习题184

参考文献185

第6章 内过渡元素186

6.1内过渡元素概述186

6.1.1内过渡元素在自然界中的分布和存在状态186

6.1.2电子层结构及氧化态186

6.1.3原子半径及离子半径188

6.1.4离子颜色189

6.1.5化学活泼性189

6.2稀土元素的重要化合物190

6.2.1氧化物和氢氧化物190

6.2.2盐类191

6.2.3氢化物193

6.3稀土元素的配合物194

6.3.1稀土离子配合物的特点194

6.3.2稀土离子配合物的主要类型195

6.4稀土元素的分离及应用197

6.4.1稀土元素的分离197

6.4.2稀土元素的应用简介199

6.5锕系元素200

6.5.1制备200

6.5.2放射性元素及核反应201

6.5.3锕系元素的化合物202

6.5.4锕系元素的配合物203

6.5.5金属有机化合物205

6.6超重元素及周期系展望206

习题207

参考文献208

第7章 生物无机化学209

7.1生命元素和生物配体209

7.1.1生命元素209

7.1.2生物配体210

7.2生物无机化学的几种基本反应212

7.2.1生物离子泵反应212

7.2.2生物矿化213

7.2.3金属离子与生物分子的配位反应214

7.2.4生物活性配合物参与的电子转移反应217

7.2.5生物无机反应的特殊性218

7.3氧载体219

7.3.1金属卟啉和血红素219

7.3.2天然氧载体——血红蛋白和肌红蛋白221

7.3.3人工合成氧载体225

7.4金属酶231

7.4.1锌酶232

7.4.2.铜酶233

7.4.3固氮酶235

7.5核酸与抗癌药物237

7.5.1核酸的结构特点238

7.5.2抗癌机制和抗癌药物240

7.6重金属元素的生物毒性244

7.6.1金属的毒性来源及毒性作用机制244

7.6.2几种重金属元素的毒性244

7.6.3重金属元素毒性的排除245

7.7稀土元素的生物学效应246

7.7.1稀土元素的植物生理效应246

7.7.2稀土元素对动物和人体的影响247

7.7.3稀土元素在医学上的应用247

习题248

参考文献249