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第1章 结构、反应性和机理1

1.1 原子轨道1

1.2 杂化2

1.3 含碳化合物中的成键3

1.3.1 碳碳单键4

1.3.2 碳碳双键5

1.3.3 碳碳叁键6

1.3.4 碳氧键与碳氮键6

1.3.5 共轭7

1.3.6 苯与芳香性9

1.3.7 发生离域的条件12

1.4 键的断裂与生成13

1.5 影响电子效应的因素14

1.5.1 诱导效应和场效应14

1.5.2 中介（共轭）效应15

1.5.3 时变效应16

1.5.4 超共轭效应17

1.6 位阻效应18

1.7 试剂类型19

1.8 反应类型21

第2章 热力学、动力学和机理研究23

2.1 反应的热力学23

2.2 反应的动力学25

2.2.1 反应速率和活化自由能25

2.2.2 动力学与决速步26

2.2.3 动力学控制和热力学控制29

2.3 反应机理探究29

2.3.1 产物的本质29

2.3.2 动力学数据30

2.3.3 同位素的应用31

2.3.4 中间体研究33

2.3.5 立体化学判据34

第3章 酸和碱的强度36

3.1 酸36

3.1.1 pKa36

3.1.2 有机化合物酸性的来源37

3.1.3 溶剂的影响38

3.1.4 简单烷基羧酸38

3.1.5 取代的烷基羧酸40

3.1.6 酚41

3.1.7 芳香羧酸41

3.1.8 二元羧酸43

3.1.9 pK和温度43

3.2 碱44

3.2.1 pK b，pK BH＋和pK44

3.2.2 脂肪族碱45

3.2.3 芳基碱47

3.2.4 杂环碱49

3.3 酸/碱催化50

3.3.1 特定和一般酸催化50

3.3.2 特定和一般碱催化51

第4章 饱和碳原子上的亲核取代反应52

4.1 动力学和反应机理的关系52

4.2 溶剂的影响54

4.3 结构的影响55

4.4 反应机理涉及的立体化学59

4.4.1 SN 2机理：构型翻转59

4.4.2 相对构型的确定59

4.4.3 SN 1机理：外消旋化？61

4.4.4 机理的界限62

4.4.5 SN i反应机理：构型保持62

4.4.6 邻基参与：构型保持63

4.5 进攻和离去基团的影响65

4.5.1 进攻基团65

4.5.2 离去基团67

4.6 其他的亲核取代反应68

第5章 碳正离子和缺电子的N、O原子及其反应70

5.1 形成碳正离子的方法70

5.1.1 中性物种的异裂70

5.1.2 正离子对中性物种的加成71

5.1.3 由其他正离子生成72

5.2 碳正离子的结构及稳定性72

5.3 碳正离子的反应74

5.4 碳正离子的重排反应76

5.4.1 碳骨架不发生改变的重排反应76

5.4.2 碳骨架发生改变的重排反应77

5.5 重氮盐正离子84

5.6 向缺电子氮原子的转移反应85

5.6.1 霍夫曼、克尔提斯、洛森和施密特重排反应85

5.6.2 贝克曼重排反应87

5.7 向缺电子氧原子的转移反应89

5.7.1 酮的拜耳-维立格氧化反应89

5.7.2 过氧化物重排反应90

第6章 芳香体系的亲电与亲核取代91

6.1 对苯环的亲电进攻91

6.1.1 π和σ配合物91

6.2 硝化反应93

6.3 卤化反应96

6.4 磺化反应97

6.5 傅-克反应98

6.5.1 烷基化反应98

6.5.2 酰基化反应100

6.6 重氮偶联反应102

6.7 对PhY的亲电进攻104

6.7.1 Y的电子效应105

6.7.2 速率比因子和选择性109

6.7.3 对位和邻位的比例111

6.7.4 芳香本位取代反应113

6.8 动力学与热力学控制114

6.9 其他芳环的亲电取代115

6.10 芳香亲核取代反应118

6.10.1 氢原子的取代118

6.10.2 其他原子的取代119

6.10.3 经由苯炔中间体的“取代反应”122

第7章 碳碳双键的亲电与亲核加成126

7.1 卤素的加成126

7.2 取代基对加成速率的影响129

7.3 加成的区位130

7.4 其他加成反应132

7.4.1 其他卤素衍生物132

7.4.2 水合反应132

7.4.3 碳正离子133

7.4.4 羟基化134

7.4.5 氢化135

7.4.6 臭氧化136

7.5 对共轭二烯烃的加成138

7.5.1 亲电加成138

7.5.2 狄尔斯-阿尔德反应140

7.6 亲核加成141

7.6.1 氰乙基化反应142

7.6.2 迈克尔反应142

7.6.3 对C=C-C=O结构的加成143

第8章 羰基的亲核加成145

8.1 结构与反应性146

8.2 简单的加成反应148

8.2.1 水合作用148

8.2.2 醇149

8.2.3 硫醇151

8.2.4 氢氰酸151

8.2.5 亚硫酸盐和其他负离子152

8.2.6 氢负离子153

8.2.7 电子155

8.3 加成-消除反应157

8.3.1 氨的衍生物157

8.4 碳亲核试剂加成158

8.4.1 格氏试剂等158

8.4.2 炔负离子160

8.4.3 碳负离子（一般的）160

8.4.4 羟醛缩合反应（aldol反应）160

8.4.5 硝基烷烃163

8.4.6 蒲尔金反应163

8.4.7 脑文格和斯陶伯反应164

8.4.8 克莱森酯缩合164

8.4.9 安息香缩合166

8.4.10 二苯乙醇酸重排167

8.4.11 魏悌息反应168

8.5 羰基加成反应中的立体选择性169

8.6 羧酸衍生物的加成-消除反应171

8.6.1 格氏试剂等172

8.6.2 一些其他亲核试剂172

8.6.3 酸催化的反应173

8.7 碳氮叁键的加成177

第9章 消除反应178

9.1 1，2-（β-）消除反应178

9.2 E1机理179

9.3 E1 cB机理181

9.4 E2机理182

9.4.1 E2反应中的立体选择性183

9.4.2 E2反应的区位：札依采夫与霍夫曼消除185

9.5 消除反应与取代反应的比较189

9.6 活化官能团的影响190

9.7 其他1，2-消除反应191

9.8 1，1-（α-）消除反应193

9.9 顺式热解消除反应194

第10章 碳负离子及其反应197

10.1 碳负离子的形成197

10.2 碳负离子的稳定性198

10.3 碳负离子的构型201

10.4 碳负离子及其互变异构202

10.4.1 互变异构机理202

10.4.2 速率和结构204

10.4.3 平衡位置和结构205

10.5 碳负离子的反应207

10.5.1 加成反应207

10.5.2 消除反应208

10.5.3 取代反应210

10.5.4 重排反应213

10.5.5 氧化反应215

10.5.6 酮的卤化反应215

第11章 自由基及其反应219

11.1 引言219

11.2 自由基的形成221

11.2.1 光解222

11.2.2 热解223

11.2.3 氧化还原反应224

11.3 自由基的检测225

11.4 自由基的结构和稳定性226

11.5 自由基的反应229

11.5.1 加成反应229

11.5.2 取代反应236

11.5.3 重排反应245

11.6 双自由基247

第12章 对称控制的反应249

12.1 引言249

12.2 相位及轨道对称性250

12.3 电环化反应252

12.4 环加成反应254

12.4.1 狄尔斯-阿尔德反应255

12.4.2 1，3-偶极加成256

12.5 σ迁移反应257

12.5.1 氢迁移257

12.5.2 碳迁移259

第13章 线性自由能关系261

13.1 引言261

13.2 第一个哈米特图261

13.3 哈米特方程263

13.3.1 哈米特方程的由来264

13.3.2 取代基常数σx264

13.3.3 反应常数ρ265

13.3.4 取代基常数σx的物理意义266

13.3.5 反应常数ρ的物理意义267

13.3.6 贯穿共轭：σ- x和σ＋ x268

13.3.7 汤川-都野方程271

13.4 哈米特图的应用272

13.4.1 k和K的计算272

13.4.2 与直线关系的偏离273

13.4.3 向上偏离273

13.4.4 向下偏离277

13.5 位阻效应279

13.5.1 塔夫特方程279

13.5.2 位阻参数Es和δ281

13.6 溶剂效应282

13.6.1 ρ随溶剂的变化282

13.6.2 温斯坦-格伦瓦尔德方程283

13.6.3 Dimroth的ET参数284

13.7 光谱关联性285

13.8 热力学应用286

参考书目精选288

索引291

编后记314