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第一章 绪论1

1.1 高分子化合物的合成1

1.2 高分子化合物的结构13

1.3 高分子的形状19

1.4 高分子化合物的聚集态和性质20

1.4.1 固态高分子20

1.4.2 高分子化合物的熔融25

1.4.3 橡胶弹性态高分子28

1.4.4 溶液中的高分子29

1.5 高分子化合物文献31

［附 译者增补的文献］34

参考文献35

第二章 高分子化学的一般方法37

2.1 高分子化合物的制备37

2.1.1 排氧和排湿气下的操作37

2.1.2 单体的精制和贮存39

2.1.3 聚合反应瓶43

2.1.4 聚合反应中的温度控制46

2.1.5 聚合反应的进行46

2.1.5.1 本体聚合47

2.1.5.2 溶液聚合48

2.1.5.3 分散聚合51

2.1.5.3.1 悬浮聚合52

2.1.5.3.2 乳液聚合53

2.1.5.4 聚合反应的控制和终止54

2.1.6 聚合物的反应55

2.1.6.1 聚合物反应的特点56

2.1.6.2 反应条件的选择57

2.1.6.3 聚合物反应中的分析问题59

2.2 聚合物的分离和精制62

2.2.1 聚合物的分离62

2.2.2 聚合物的精制和干燥64

2.2.3 聚合物的稳定65

2.3 聚合物的表征65

2.3.1 溶剂和溶解度66

2.3.2 分子量的测定70

2.3.2.1 聚合物溶液粘度的测定72

2.3.2.2 端基测定81

2.3.3 聚合物的分级82

2.3.4 玻璃化转变温度、软化点、熔融范围和结晶熔点的测定89

2.3.4.1 玻璃化转变温度的测定89

2.3.4.2 软化点的测定90

2.3.4.3 熔融范围和结晶熔点的测定91

2.3.5 聚合物熔体粘度(熔融指数)的测定92

2.3.6 聚合物结晶度的测定93

2.3.7 聚合物密度的测定93

2.3.8 聚合物的降解94

2.3.8.1 聚合物的热降解95

2.3.8.2 聚合物的化学降解97

2.3.9 聚合物的光学研究97

2.3.10 重要基团和元素的测定98

2.3.11 共聚物的表征99

2.3.12 聚合物的力学测试100

2.3.12.1 应力-应变测试101

2.3.12.2 动态力学试验105

2.3.12.3 冲击强度和切口冲击强度的测定108

2.3.12.4 硬度的测定109

2.4 聚合物的加工110

2.4.1 聚合物的粉碎110

2.4.2 聚合物的熔融加工110

2.4.2.1 模压样品的制备111

2.4.2.2 熔融纺丝112

2.4.3 溶解的聚合物的加工113

2.4.3.1 薄膜的浇铸113

2.4.3.2 溶液纺丝113

2.4.4 泡沫聚合物(泡沫塑料)的制备114

参考文献115

第三章 用加聚反应合成高分子化合物121

3.1 自由基均聚121

3.1.1 用过氧化物为引发剂的聚合反应129

实验3-01 苯乙烯的本体热聚合(温度的影响)131

实验3-02 用过氧化苯甲酰的苯乙烯本体聚合(引发剂浓度的影响)132

实验3-03 用过硫酸钾的苯乙烯乳液聚合133

实验3-04 可发泡聚苯乙烯和泡沫聚苯乙烯的制备133

实验3-05 用过氧化苯甲酰的甲基丙烯酸甲酯本体聚合134

实验3-06 用过氧化苯甲酰的乙酸乙烯酯本体聚合135

实验3-07 用过硫酸铵的乙酸乙烯酯水相分散聚合136

实验3-08 用过硫酸铵的丙烯腈溶液聚合137

实验3-09 乙酸乙烯酯的珠状聚合138

实验3-10 用过硫酸钾的甲基丙烯酸水溶液聚合139

3.1.2 用偶氮化合物作引发剂的聚合140

实验3-11 用偶氮二异丁腈的苯乙烯本体聚合(引发剂浓度的影响)141

实验3-12 用偶氮二异丁腈作引发剂的苯乙烯本体聚合的膨胀计实验141

实验3-13 用偶氮二异丁腈的苯乙烯溶液聚合145

实验3-14 用偶氮二异丁腈的甲基丙烯酸甲酯本体聚合146

实验3-15 乙酸乙烯酯用偶氮二异丁腈在不同溶剂中的聚合148

实验3-16 分级萃取法测定聚乙酸乙烯酯的分子量分布148

3.1.3 用氧化还原体系作为引发剂的聚合150

实验3-17 用氧化还原体系的丙烯酰胺水溶液聚合152

实验3-18 聚丙烯酰胺的凝胶渗透色谱分级153

实验3-19 用氧化还原体系的丙烯腈水中聚合(沉淀聚合)154

实验3-20 用氧化还原体系的异戊二烯乳液聚合156

实验3-21 用氧化还原体系的有机溶剂中苯乙烯聚合157

实验3-22 用氧化还原体系的甲醇中氯乙烯聚合(沉淀聚合)157

3.2 离子型均聚反应158

3.2.1 通过C=C键的离子型聚合159

3.2.1.1 用Lewis酸作引发剂的聚合165

实验3-23 用气体BF3的异丁烯低温聚合167

实验3-24 用三氟化硼乙醚络合物的乙烯基异丁基醚低温聚合167

实验3-25 苯乙烯的二聚168

实验3-26 α-甲基苯乙烯在溶液中的阳离子聚合169

3.2.1.2 用有机金属化合物作为引发剂的聚合169

实验3-27 用萘钠的α-甲基苯乙烯溶液聚合(“活性高分子”)170

实验3-28 用正戊基钠的苯乙烯定向聚合173

实验3-29 在溶液中用正丁基锂制备全同和间同聚甲基丙烯酸甲酯176

实验3-30 用正丁基锂的异戊二烯定向聚合177

3.2.1.3 用Ziegler-Natta型催化剂的聚合179

实验3-31 用Ziegler-Natta催化剂的乙烯聚合180

实验3-32 用Ziegler-Natta催化剂的丙烯定向聚合183

实验3-33 用Ziegler-Natta催化剂的苯乙烯定向聚合184

实验3-34 用Ziegler-Natta催化剂的丁二烯定向聚合(顺1，4-聚丁二烯的制备)185

3.2.2 通过C=O键的离子聚合187

实验3-35 甲醛在溶液中的阴离子聚合(沉淀聚合)188

实验3-36 三氯乙醛在溶液中的阴离子聚合(沉淀聚合)190

3.2.3 通过N=C键的离子聚合191

实验3-37 用氰化钠引发的异氰酸正丁酯溶液聚合191

3.2.4 开环聚合192

3.2.4.1 环醚的开环聚合192

实验3-38 用五氯化锑的四氢呋喃本体聚合194

3.2.4.2 环缩醛的开环聚合195

实验3-39 用BF3乙醚络合物作引发剂的三聚甲醛聚合196

3.2.4.3 环酯(内酯)的开环聚合197

实验3-40 用有机铝化合物的β-丙内酯本体聚合198

3.2.4.4 环酰胺(内酰胺)的开环聚合198

实验3-41 本体法制备聚ε-己内酰胺200

3.3 共聚合201

3.3.1 无规共聚201

实验3-42 苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚208

实验3-43 苯乙烯和对-氯苯乙烯的自由基共聚(竞聚率的测定)211

实验3-44 苯乙烯和对-氯苯乙烯的阳离子共聚(竞聚率的测定)212

实验3-45 苯乙烯和丙烯腈的自由基共聚213

实验3-46 苯乙烯和丁二烯的自由基乳液共聚215

实验3-47 丁二烯和丙烯腈的自由基乳液共聚216

实验3-48 氯乙烯和乙酸乙烯酯的自由基共聚(内增塑)216

实验3-49 苯乙烯和二乙烯基苯的自由基水溶液悬浮共聚(交联共聚)218

实验3-50 三聚甲醛和1，3-二氧戊环的阳离子共聚(开环共聚)219

实验3-51 苯乙烯和顺丁烯二酸酐的自由基共聚(交替共聚)220

实验3-52 环己烯和二氧化硫的自由基共聚(交替共聚)220

3.3.2 嵌段和接枝共聚221

实验3-53：通过阴离子聚合从4-乙烯基吡啶和苯乙烯制备嵌段共聚物223

实验3-54：在聚乙烯上的苯乙烯接枝224

参考文献225

第四章 通过缩聚和氢转移聚合合成高分子化合物230

4.1 缩聚反应230

4.1.1 聚酯237

4.1.1.1 由羟基酸制备聚酯238

4.1.1.2 由二元醇和二元酸制备聚酯238

实验4-01 熔融缩聚制备低分子最支化聚酯238

实验4-02 溶液中缩聚制备高分子量线形聚酯241

4.1.1.3 由二元醇和二元羧酸衍生物制备聚酯242

实验4-03 乙二醇和对苯二甲酸二甲酯熔融缩合制备聚酯243

实验4-04 双酚A和光气溶液中缩聚制备聚碳酸酯244

4.1.1.4 不饱和聚酯的制备和交联(固化)245

实验4-05 不饱和聚酯的制备及其用苯乙烯进行交联(固化)247

4.1.1.5 醇酸树脂的制备和交联(固化)248

实验4-06 甘油和邻苯二甲酸酐醇酸树脂的制备及交联249

实验4-07 不饱和(“风干”)醇酸树脂的制备250

4.1.2 聚酰胺251

4.1.2.1 由w-氨基酸制备聚酰胺252

实验4-08 ε-氨基己酸的熔融缩聚252

4.1.2.2 由二胺和二元酸制备聚酰胺253

实验4-09 由己二酸己二胺铵盐熔融缩聚制备尼龙-6，6254

4.1.2.3 由二胺和二元酸衍生物制备聚酰胺255

实验4-10 由己二胺和癸二酰氯制备尼龙-6，10255

4.1.3 由缩聚反应制备聚氨基甲酸酯256

实验4-11 由乙二醇双氯甲酸酯和1，6-己二胺界面缩聚制备线形聚氨基甲酸酯257

4.1.4 酚醛树脂258

4.1.4.1 酸催化的酚-甲醛缩合反应(酚醛清漆)258

实验4-12 酸催化苯酚-甲醛缩合260

4.1.4.2 碱催化酚-甲醛缩合(可熔性酚醛树脂)261

实验4-13：碱性介质中的苯酚-甲醛缩合反应262

4.1.5 尿素-甲醛及三聚氰胺-甲醛缩聚物263

4.1.5.1 尿素-甲醛树脂263

实验4-14 尿素-甲醛缩合264

4.1.5.2 三聚氰胺-甲醛树脂265

实验4-15 三聚氰胺-甲醛的缩合267

4.1.6 聚硫化亚烷268

实验4-16 由1，2-二氯乙烷和四硫化钠制备聚硫化亚烷269

4.1.7 聚硅氧烷270

实验4-17 环状低聚硅氧烷开环聚合为线形高分子量的具末端羟基的聚硅氧烷；聚合物的固化273

实验4-18 由硅橡胶平衡反应产生具有三甲基硅末端基的硅油275

4.1.8 环化缩聚275

4.1.9 芳香化合物的脱氢279

实验4-19 聚二甲基苯醚的制备280

4.2 氢转移聚合282

4.2.1 聚氨基甲酸酯282

4.2.1.1 线形聚氨基甲酸酯的制备284

实验4-20 由1，4-丁二醇和1，6-己二异氰酸酯熔融法制备线形聚氨基甲酸酯285

实验4-21 由1，4-丁二醇和1，6-己二异氰酸酯溶液法制备线形聚氨基甲酸酯(沉淀氢转移聚合)286

4.2.1.2 支化和交联聚氨基甲酸酯的制备287

实验4-22 软质聚氨基甲酸酯泡沫塑料的制备289

实验4-23 硬质聚氨基甲酸酯泡沫塑料的制备290

4.2.2 环氧树脂290

实验4-24 由双酚A和环氧氯丙烷一步法制备环氧树脂293

实验4-25 由甘油和环氧氯丙烷两步法制备环氧树脂295

参考文献296

第五章 高分子化合物的反应298

5.1 高分子化合物的化学转化298

实验5-01 聚乙酸乙烯酯的酯交换制备聚乙烯醇；聚乙烯醇的再乙酰化300

实验5-02 聚乙烯醇缩丁醛的制备301

实验5-03 苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的皂化302

实验5-04 聚甲基丙烯酸的重氯甲烷酯化302

实验5-05 聚对-乙烯基苯乙酮的制备303

实验5-06 纤维素的乙酰化303

实验5-07 三甲基纤维素的制备305

实验5-08 羧甲基纤维素钠盐的制备305

实验5-09 用乙酸酐的聚氧化亚甲基中半缩醛端基的乙酰化306

实验5-10 丁二烯-苯乙烯共聚物的硫化307

5.2 离子交换剂308

实验5-11 交联聚苯乙烯的磺化制备阳离子交换剂310

实验5-12 酚醛缩聚物磺化制备阳离子交换剂311

实验5-13 交联聚苯乙烯的氯甲基化和胺化制备阴离于交换剂311

5.3 高分子化合物的降解313

实验5-14 聚α-甲基苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的热解聚315

实验5-15 聚氧化亚甲基的热解聚315

实验5-16 聚对-乙烯基苯乙酮的热解聚316

实验5-17 聚氯乙烯热脱氯化氢317

实验5-18 聚乙烯醇的过碘酸氧化降解317

实验5-19 脂肪族聚酯的水解降解318

实验5-20 纤维素的水解降解和纸色谱法分离水解产物319

参考文献321

主题索引323