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第1章　绪论1

1.1 绿色化学原理与技术1

1.1.1　绿色化学原理1

1.1.2　绿色化学技术4

1.2 绿色精细化工的内涵及发展5

1.2.1　绿色精细化工的内涵5

1.2.2　绿色精细化工的发展7

参考文献8

第2章　绿色硝化反应与技术13

2.1 硝酰阳离子理论13

2.1.1 硝酰阳离子结构与光谱13

2.1.2　硝酰阳离子的生成反应14

2.1.3　硝酰阳离子与芳烃反应机理20

2.1.4　硝酰阳离子与芳烃的副反应25

2.1.5　硝酰阳离子与芳烃反应动力学26

2.2 区域选择性硝化29

2.2.1　沸石分子筛催化剂30

2.2.2　金属氧化物及其复合物催化剂30

2.2.3　杂多酸30

2.2.4　离子液体存在下的区域选择性硝化反应31

2.3 绿色硝化理论与技术45

2.3.1　绿色硝化的意义45

2.3.2　NO2硝化芳烃的理论研究46

2.3.3　N2O5硝化芳烃的理论研究49

2.3.4　绿色硝化催化剂的研究52

2.3.5　NO2绿色硝化技术研究58

2.3.6　N2O5绿色硝化技术研究59

参考文献62

第3章　全氟溶剂在硝化反应中的应用67

3.1 氟两相催化合成化学67

3.1.1 全氟溶剂67

3.1.2　氟代催化剂68

3.1.3　氟两相体系的反应原理69

3.2 氟两相催化在硝化反应中的应用69

3.2.1 甲苯的氟两相硝化70

3.2.2　卤代苯的氟两相硝化76

3.2.3　其他芳烃的氟两相硝化79

3.2.4　氟两相硝化反应机理推测81

3.2.5　氟两相二硝化反应81

参考文献86

第4章　分子印迹聚合物在芳烃硝化反应中的应用89

4.1 概述89

4.2 甲苯的催化选择性硝化反应94

4.3 氯苯的硝化反应99

参考文献102

第5章　离子液体在硝化反应中的应用104

5.1 离子液体简介104

5.2 离子液体的合成105

5.2.1 两步法105

5.2.2　一步法106

5.3 离子液体中的芳烃硝化反应107

5.3.1 中性离子液体中的芳烃硝化反应107

5.3.2　酸性离子液体中的芳烃硝化反应116

5.4 离子液体中胺的硝化和硝解反应120

5.4.1　离子液体中吡唑的硝化反应120

5.4.2　离子液体在奥克托金合成中的应用121

5.5 离子液体中硝化反应机理122

5.5.1　离子液体促进硝化反应的共性机理123

5.5.2　酸性离子液体促进硝化反应的机理123

参考文献124

第6章　原子经济性在硝化反应中的应用127

6.1 原子经济与绿色化学127

6.1.1 原子经济127

6.1.2　绿色化学对炸药的要求129

6.2 有机合成中的典型原子经济性反应130

6.3　原子经济与清洁硝化技术132

6.3.1 当前硝化工艺中存在的主要问题133

6.3.2　清洁硝化工艺与技术133

6.3.3　清洁硝化工艺的比较137

6.4　原子经济性在硝化反应中的应用137

6.4.1 N2O5硝化技术137

6.4.2　芳烃的绿色硝化和选择性硝化139

6.4.3　TNAZ的绿色制造技术140

参考文献141

第7章　绿色环化反应与技术143

7.1 概述143

7.2　脱水缩合环化反应144

7.2.1　醛胺缩合环化反应144

7.2.2　曼尼希缩合环化反应151

7.2.3　二肟脱水缩合环化反应159

7.3　脱醇缩合环化反应160

7.3.1 缩醛与胺及其衍生物的缩合环化反应160

7.3.2　酯与胺及其衍生物的缩合环化反应162

7.4　脱卤化物缩合环化反应163

7.4.1　脱卤化氢缩合环化反应163

7.4.2　脱卤素（卤盐）缩合环化反应167

7.5　脱氨缩合环化反应169

7.5.1　脱氨缩合反应历程169

7.5.2　分子间脱氨170

7.5.3　分子内脱氨171

参考文献172

第8章　绿色氧化反应与技术176

8.1 催化氧化176

8.2　绿色氧化剂179

8.2.1　氧气／空气179

8.2.2　过氧化氢179

8.2.3 臭氧185

8.2.4　生物氧化酶186

8.2.5　固载氧化剂186

8.3 均相催化剂固定化技术186

8.3.1 固定于有机高分子上的催化技术187

8.3.2　固定于无机载体上的催化技术191

8.3.3 固定于液相载体上的催化技术194

参考文献196

第9章　绿色还原反应及技术200

9.1 概述200

9.1.1　还原反应及其重要性200

9.1.2　还原方法的分类200

9.2　催化加氢201

9.2.1　催化加氢的基本原理201

9.2.2　催化加氢反应类型206

9.2.3　催化加氢工艺方法212

9.3 化学还原214

9.3.1　水合肼还原214

9.3.2　金属氢化物还原215

9.3.3　醇铝还原216

9.3.4　硼烷还原216

9.4 电解还原217

9.4.1　电解还原基本过程217

9.4.2　电解还原影响因素217

9.4.3　应用实例218

9.5 芳硝基化合物还原制备芳胺的绿色方法219

9.5.1　水合肼为氢给体220

9.5.2　异丙醇为氢给体221

9.5.3 甲酸铵为氢给体222

9.5.4　甲酸为氢给体222

9.5.5　环境友好策略在芳硝基化合物还原制备芳胺中的应用223

参考文献229

第10章　绿色氟化反应与技术233

10.1 氟对含能材料性质的影响233

10.1.1　氟原子的特殊性233

10.1.2　含氟原子的含能材料分类234

10.2　直接氟化235

10.2.1　元素氟的直接氟化反应235

10.2.2　四氟化硫对羰基的偕二氟化反应238

10.2.3　高氯酰氟的直接氟化反应239

10.2.4　其他氟化剂的直接氟化反应241

10.3 重氮化—氟化法242

10.3.1 Balz-Shiemann反应242

10.3.2　三氮烯类的HF分解243

10.3.3　光催化重氮化—氟化反应244

10.3.4　一步重氮化—氟化反应245

10.4　三氟甲基化246

10.5　二氟氨基化248

10.5.1 以二氟氨为二氟氨基化试剂249

10.5.2　以四氟肼作为二氟氨基化试剂252

10.5.3　以全氟胍为二氟氨基化试剂255

10.5.4　二氟氨基磺酸及其衍生物的二氟氨基化反应255

10.5.5　新型二氟氨基化试剂三苯甲基二氟胺256

10.6　通过含氟彻块的间接氟化257

10.6.1 氟硝仿257

10.6.2　氟二硝基甲烷258

10.6.3　氟二硝基乙醇258

10.7　几种新型含氟炸药的合成进展261

10.7.1 HNFX及其类似物的合成261

10.7.2　3,3,7,7－四（三氟甲基）－2,4,6,8－四氮杂双环［3.3.0］辛烷的合成263

10.7.3　含五氟硫基的新型炸药合成264

10.7.4　氮族含氟盐的合成265

参考文献266

第11章　常见炸药的绿色制造技术272

11.1 梯恩梯的绿色制造工艺272

11.1.1 概述272

11.1.2　制造工艺273

11.1.3　质量控制284

11.1.4　梯恩梯制造其他工艺简介284

11.2 黑索金的绿色制造工艺285

11.2.1 黑索金的性能与用途285

11.2.2　制备黑索金的主要原料288

11.2.3　直接硝解法制造黑索金289

11.2.4　黑索金制造工艺集散控制系统298

11.2.5　黑索金制造工艺的环境治理300

11.2.6　特殊规格黑索金与造粒黑索金的生产302

11.3 奥克托金的绿色制造工艺304

11.3.1　概述304

11.3.2　奥克托金的制备305

11.3.3　奥克托金绿色工艺研究310

11.4　太安的绿色制造工艺323

11.4.1　概述323

11.4.2　制造工艺326

11.4.3　质量指标330

11.4.4　产品用途331

11.5 硝化甘油的绿色制造工艺331

11.5.1 概述331

11.5.2　硝化甘油制造的理论基础334

11.5.3　硝化甘油的生产工艺335

11.5.4　硝化甘油废酸、废水及废品的安全处理341

11.6 六硝基茋的绿色制造工艺343

11.6.1　六硝基茋简介343

11.6.2　两步法合成六硝基茋343

11.6.3　两步法制造六硝基茋的绿色工艺345

11.6.4　六硝基茋的应用352

11.7 六硝基六氮杂异伍兹烷的绿色制造工艺353

11.7.1　概述353

11.7.2　制造工艺353

11.7.3　质量指标357

11.8 塑料粘结炸药的绿色制造工艺358

11.8.1　概述358

11.8.2　塑料粘结炸药的国内外现状358

11.8.3　塑料粘结炸药的绿色制造技术359

11.9 膨化硝铵炸药的绿色制造工艺363

11.9.1　概述363

11.9.2　膨化硝铵炸药制造的基本原理和特性364

11.9.3　膨化硝铵炸药的绿色制造技术378

11.9.4　膨化硝铵炸药的发展384

11.10　乳化炸药的绿色制造工艺386

11.10.1　概述386

11.10.2　粉状乳化炸药388

11.10.3　乳化铵油炸药391

11.10.4　乳膨炸药396

11.10.5　含退役火药的乳化炸药399

11.10.6　微乳炸药401

11.10.7　乳化炸药的绿色化学特征404

参考文献415