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绪论1

一、物理化学的研究对象和内容1

二、物理化学在化学和药学中的地位与作用1

三、理想气体状态方程与气体常数R2

四、物理化学的学习方法3

第一章 热力学第一定律5

第一节 热力学基本概念5

一、体系和环境5

二、体系的性质和状态函数6

三、过程和途径6

四、热和功7

五、内能7

第二节 热力学第一定律8

一、热力学第一定律8

二、体积功10

三、可逆过程11

第三节 焓13

一、焓的定义式13

二、等压过程的热与焓变13

三、等容过程的热与内能变化13

第四节 热容14

一、等压热容和待容热容14

二、热容与温度的关系15

第五节 热力学第一定律对理想气体的应用15

一、理想气体的内能和焓15

二、理想气体的热容16

三、理想气体的绝热过程17

第六节 热化学18

一、等压反应热和等容反应热19

二、化学反应进度20

三、热化学方程式21

四、反应热的测定22

五、盖斯定律22

第七节 几种热效应22

一、标准生成焓23

二、标准燃烧焓23

三、溶解热和稀释热24

第八节 反应热与温度的关系——基尔霍夫定律24

习题25

第二章 热力学第二定律29

第一节 热力学第二定律29

一、自发变化的方向和限度29

二、热力学第二定律的表达30

第二节 卡诺循环与热机效率31

一、卡诺循环31

二、热机效率32

第三节 熵33

一、可逆过程的热温商与熵变33

二、不可逆过程的热温商34

三、熵判据35

四、熵的物理意义36

第四节 熵变的计算37

一、等温过程中熵变的计算37

二、变温过程中熵变的计算38

第五节 亥姆赫兹自由能与吉布斯自由能40

一、亥姆赫兹自由能40

二、吉布斯自由能41

三、过程方向与平衡的判据42

第六节 热力学函数间的关系43

第七节 热力学第三定律44

一、热力学第三定律44

二、规定熵44

第八节 △G的计算46

一、理想气体等温变化中的△G46

二、相变过程的△G47

三、化学变化的△rGm48

四、△G与温度的关系49

第九节 多组分体系偏摩尔量与化学势50

一、偏摩尔量50

二、化学势及组成可变体系的热力学基本方程52

三、化学势在相平衡中的应用54

四、化学势在化学平衡中的应用54

五、气体的标准态及化学势55

六、溶液中各组分的化学势55

习题58

第三章 化学平衡61

第一节 化学反应的平衡条件61

第二节 化学反应等温方程式和平衡常数63

第三节 平衡常数表示法65

一、气体反应平衡常数65

二、液相反应平衡常数67

三、有纯态凝聚相参加的理想气体反应68

第四节 平衡常数的测定和平衡转化率的计算68

一、平衡常数的测定68

二、平衡转化率的计算69

第五节 标准状态下反应的吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能71

一、标准状态下反应的吉布斯能变化71

二、化合物的标准生成吉布斯能72

第六节 温度对平衡常数的影响73

一、△rHm与温度无关74

二、△rHm与温度有关74

第七节 其它因素对平衡的影响74

一、压力对化学平衡的影响74

二、惰性气体对化学平衡的影响76

习题77

第四章 相平衡80

第一节 相律80

一、基本概念81

二、相律84

第二节 单组分体系相平衡85

一、克劳修斯-克拉贝龙方程85

二、水的相图88

第三节 二组分固、液平衡体系相图91

一、简单低共熔体系相图的绘制与分析92

二、简单低共熔体系相图的应用97

三、杠杆规则98

四、生成稳定化合物体系的相图100

第四节 二组分气-液平衡体系相图101

一、拉乌尔定律及理想溶液101

二、气相组成与液相组成104

三、非理想溶液对理想溶液的偏差107

四、蒸馏与精馏原理108

第五节 二组分液-液平衡体系相图111

一、部分互溶液体的相互溶解度111

二、部分互溶液体的蒸馏115

三、不互溶的液-液体系—水蒸气蒸馏116

第六节 三组分平衡体系相图118

一、三组分平衡体系相图的表示法118

二、具有一对部分互溶的三组分液-液体系相图119

三、三组分水盐体系122

习题123

第五章 电化学129

第一切 电解质溶液的导电性质129

一、导体的分类129

二、电解质溶液的导电机理129

三、法位第定律131

第二节 电解质溶液的电导132

一、电导与电导率132

二、摩尔电导率133

三、摩尔电导率与溶液浓度的关系134

四、离子独立运动定律134

第三节 电解质溶液电导测定及应用136

一、溶液电导测定136

二、电解质溶液电导测定的应用138

第四节 强电解质溶液理论简介141

一、溶液中电解质的平均活度和平均活度系数141

二、离子强度144

三、强电解质溶液离子互吸理论144

第五节 可逆电池146

一、化学反应与电池146

二、可逆电池与不可逆电池147

三、电池的书写方式148

四、根据化学反应设计电池149

第六节 可逆电池的热力学150

一、能斯特方程150

二、热力学函数与电池电动势的关系151

第七节 电极电势153

一、标准氢电极154

二、标准电极电势154

三、电极电势的能斯特方程157

第八节 电极的类型158

一、金属与金属离子电极158

二、气体电极158

三、金属-难溶盐电极159

四、氧化还原电极160

五、离子选择电极161

第九节 电池的类型162

一、化学电池162

二、浓差电池163

第十节 电池电动势的测定及其应用164

一、电池电动势的测定164

二、电池电动势测定的应用166

第十一节 电极的极化与超电势170

一、分解电压170

二、极化作用和超电势172

习题176

第六章 化学动力学179

第一节 反应速率的表示179

第二节 基元反应和复杂反应181

一、基元反应和机理方程式181

二、反应分子数181

三、质量作用定律182

四、复杂反应和计量方程式182

第三节 化学反应的速率方程183

一、速率方程183

二、速率常数和反应级数184

第四节 简单级数反应的速率方程186

一、一级反应186

二、二级反应189

三、零级反应192

四、速率方程小结193

五、反应速率、反应级数和速率常数的测定194

第五节 典型复杂反应的速率方程198

一、对峙反应198

二、平行反应201

三、连续反应203

第六节 温度对反应速率的影响204

一、阿累尼乌斯公式204

二、活化能205

第七节 反应速率理论简介207

一、碰撞理论207

二、过渡态理论209

第八节 溶液中的反应211

一、溶剂的“笼效应”211

二、溶剂性质对反应速率的影响211

第九节 光化反应和链反应212

一、光化反应212

二、链反应213

第十节 催化作用214

一、催化作用概述214

二、酸碱催化215

三、酶催化216

习题217

第七章 表面现象221

第一节 表面自由能与表面张力221

一、表面积与比表面积222

二、表面能与比表面能223

三、表面张力225

第二节 润湿与铺展226

一、润湿226

二、铺展228

第三节 弯曲液体表面现象230

一、弯曲液面的附加压力230

二、液体在毛细管中的升降231

三、蒸气压与液滴大小的关系－开尔文方程233

四、亚稳状态与新相种子的形成234

第四节 表面活性剂235

一、表面活性剂的分类236

二、表面活性剂的特性239

第五节 表面活性剂的几种重要作用244

一、增溶作用244

二、润湿作用245

三、洗涤作用246

四、乳化与破乳247

五、发泡与消泡248

六、不溶性膜249

第六节 溶液表面吸附252

一、表面张力等温线252

二、表面张力等温式252

三、吉布斯吸附方程253

第七节 固体表面吸附254

一、吸附现象254

二、朗格茂单分子层吸附理论255

三、BET多分子层吸附理论257

第八节 固-液界面吸附260

一、非电解质溶液中的吸附260

二、电解质溶液中的吸附262

三、常用吸附剂及其性能262

四、医用高分子材料的血液相容性264

习题266

第八章 胶体与大分子溶液269

第一节 分散体系分类及其基本特性269

一、分散体系的分类269

二、基本特性270

第二节 溶胶的制备与净化271

一、溶胶的制备271

二、溶胶的净化273

第三节 溶胶的动力性质274

一、布朗运动274

二、扩散与渗透现象275

三、沉降与沉降平衡277

四、超离心力场下的沉降279

第四节 溶胶的光学性质281

一、光的散射282

二、光的吸收283

三、溶胶粒子大小的测定283

第五节 溶胶的电学性质284

一、电动现象284

二、溶胶粒子表面电荷的来源285

三、双电层理论286

四、电泳测定289

第六节 胶体的稳定性291

一、胶团结构291

二、溶胶的稳定性与聚沉292

三、胶体稳定性理论295

第七节 乳状液、泡沫和气溶胶298

一、乳状液298

二、泡沫301

三、气溶胶303

第八节 大分子化合物结构及平均摩尔质量304

一、大分子化合物结构特点305

二、大分子化合物的平均摩尔质量306

第九节 大分子溶液的流变性307

一、流体的粘度307

二、流变曲线与流型308

第十节 大分子化合物平均摩尔质量的测定311

一、渗透压法311

二、离心沉降法312

三、粘度法312

第十一节 大分子电解质溶液313

一、大分子电解质溶液的电性质314

二、大分子电解质溶液的粘度特性315

三、大分子电解质溶液的唐南平衡与渗透压316

第十二节 凝胶319

一、凝胶的分类320

二、凝胶的性质320

习题322

附录Ⅰ 国际单位制（SI）324

附录Ⅱ 一些物质的热力学函数325

附录Ⅲ 一些有机物的标准摩尔燃烧焓值329