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目录1

第1章绪论1

参考文献3

第2章指导溶剂使用的基本原理5

2.1溶剂对化学体系的影响5

2.1.1历史概貌5

2.1.2溶质－溶剂相互作用的分类7

2.1.2.1静电作用8

2.1.2.4排斥9

2.1.2.3色散9

2.1.2.2极化9

2.1.2.5特殊的相互作用10

2.1.2.6疏水的相互作用11

2.1.3溶剂效应的模拟12

2.1.3.1计算机模拟13

2.1.3.2连续介质模型14

2.1.3.3空穴表面15

2.1.3.4超分子模型16

2.1.3.5应用实例17

2.1.4.1溶剂对化学平衡的影响20

2.1.4溶液中的化学反应的热力学和动力学特征20

2.1.4.2溶剂对化学反应速率的影响21

2.1.4.3应用实例22

2.1.5溶剂的催化效应23

参考文献25

2.2溶剂的分子设计27

2.2.1分子设计和分子群设计27

2.2.2从预测到设计28

2.2.3预测方法中的改进28

2.2.5设计的模型体系和范例29

2.2.4分子模拟的作用29

参考文献31

附录31

2.3溶剂的基本物理和化学性质32

2.3.1相对分子质量和摩尔体积32

2.3.2沸点和冰点33

2.3.3密度35

2.3.4折射率35

2.3.5蒸气密度和压力36

2.3.6溶剂的挥发性37

2.3.7闪点38

2.3.8燃烧极限38

2.3.9点火源和自燃温度39

2.3.10燃烧热（热值）40

2.3.11熔化热41

2.3.12电导率41

2.3.12介电常数（相对介电常数）41

2.3.14职业暴露指数41

2.3.15恶臭极限值42

2.3.16毒性指标42

2.3.18需氧量44

2.3.19溶解度44

2.3.17臭氧消耗和产生潜能44

2.3.20其他的有代表性的溶剂性质和指标45

第3章生产方法、性质和主要用途49

3.1定义和溶剂分类49

参考文献51

3.2溶剂制造方法综述52

参考文献55

3.3溶剂的性质56

3.3.1烃类56

3.3.1.1脂肪族烃类56

3.3.1.2芳香烃类58

3.3.2卤代烃类59

3.3.3含氮化合物（硝酸酯、腈）60

3.3.4有机硫化物61

3.3.5一元醇类62

3.3.6多元醇类63

3.3.7酚类64

3.3.8醛类64

3.3.9醚类65

3.3.10乙二醇醚类66

3.3.11酮类67

3.3.12酸类69

3.3.13胺类70

3.3.14酯类71

3.3.15所有溶剂的比较分析72

3.4萜烯73

3.4.1定义和命名法73

3.4.2萜烯的发现74

3.4.3概要74

3.4.4毒性74

3.3.5阈限值75

参考文献76

4.1.1溶剂的能力77

第4章控制物质在溶剂中溶解的一般原理77

4.1简单溶剂的特性77

4.1.2一维的溶度参数近似法78

4.1.3多维方法84

4.1.4 Hansen的溶解度86

4.1.5三维二元模型88

4.1.6溶解度的判据90

4.1.7溶剂体系的设计91

参考文献93

4.2.1一般考虑的问题94

4.2体系变量对溶解度的影响94

4.2.2化学结构96

4.2.3聚合物的链柔性96

4.2.4交联97

4.2.5温度和压力97

4.2.6根据热力学原理计算溶解度的方法99

参考文献100

4.3极性溶剂化动力学：理论和模拟100

4.3.1引言100

4.3.2溶剂化动力学的连续介电学说101

4.3.3溶剂化动力学的线性响应学说103

4.3.4简单的极性溶剂中的溶剂化的数值模拟：模拟模型104

4.3.5简单的极性溶剂中的溶剂化的数值模拟：结果和讨论106

4.3.6在复杂溶剂中的溶剂化109

4.3.7结论110

参考文献110

4.4聚合物溶液的溶剂活度的测定方法111

4.4.1引言111

4.4.2必需的热力学方程式113

4.4.3实验方法，方程式和数据还原116

4.4.3.1 汽－液平衡（VLE）测定方法116

4.4.3.1.1 VLE测定的实验设备和程序117

4.4.3.1.2原始数据的还原129

4.4.3.1.3 VLE实验方法的比较132

4.4.3.2其他的测定方法134

4.4.3.2.1隔膜式渗透压测定法134

4.4.3.2.2光散射136

4.4.3.2.3 X射线散射 （.139

4.4.3.2.4 中子散射139

4.4.3.2.5超离心机140

4.4.3.2.6冰点降低测定法（溶剂的冰点降低）142

4.4.3.2.7液－液平衡（LLE）142

4.4.3.2.8溶胀平衡145

4.4.4计算聚合物溶液的溶剂活度的热力学模型147

4.4.4.1在液相中的残余化学势和活度系数模型148

4.4.4.2由状态方程计算逸度系数156

4.4.4.3比较和结论161

参考文献162

附录4.4A169

附录4.4A的参考文献183

5.1.1.2测定蒸发焓的间接方法186

5.1.1.1测定蒸发焓的直接方法186

5.1.1液体的溶度参数的实验测定186

5.1聚合物和溶剂的溶度参数的试验测定和计算方法及溶度参数数据186

第5章选定体系的溶解度和溶质的影响186

5.1.1.3测定蒸气压力的静态和准静态方法187

5.1.1.4动态方法187

5.1.2聚合物的溶度参数的实验测定和计算方法188

参考文献192

5.2溶度参数的预测193

5.2.1聚合物的溶度参数193

5.2.2聚合物中的玻璃化转变194

5.2.2.1玻璃化转变焓194

5.2.2.2玻璃化转变时Cp的突变196

5.2.3从热转变焓预测δp197

参考文献200

5.3计算溶剂和聚合物的溶度参数的方法200

参考文献204

5.4混合溶剂——改变聚合物溶解度的一个方法205

5.4.1引言205

5.4.2溶解度——共溶性现象205

5.4.3新的共溶剂效应（溶解度）209

5.4.4三元体系的热力学描述（选择性吸附的缔合平衡理论）210

质量及立构规整度的关系212

5.4.5选择性吸附与聚合物结构的关系：选择性吸附与聚合物的相对分子212

参考文献213

5.5混合溶剂体系中溶剂效应的唯象的学说215

5.5.1 引言215

5.5.2学说216

5.5.2.1原理216

5.5.2.2溶质间效应：溶质－溶质相互作用216

5.5.2.3溶剂效应：溶质－溶剂相互作用217

5.5.2.4一般的介质效应——溶剂－溶剂相互作用218

5.5.2.5总的溶剂效应218

5.5.3.1溶解度219

5.5.3应用219

5.5.3.2表面张力221

5.5.3.3电子吸收光谱223

5.5.3.4络合物的生成224

5.5.3.5化学动力学226

5.5.3.6液相色谱法228

5.5.4解释228

5.5.4.1模糊点和反常228

5.5.4.2改进的推导229

5.5.4.3参数估算值的说明229

5.5.4.4混杂的效应230

5.5.5注释和参考文献232

第6章溶胀233

6.1交联弹性体在溶剂中溶胀的动力学现代观点233

6.1.1引言233

6.1.2弹性聚合物层面溶胀的公式化233

6.1.3层面溶胀的扩散动力学236

6.1.4弹性聚合物溶胀动力学的实验室研究239

6.1.5结论241

参考文献242

6.2在双溶剂中的平衡溶胀242

6.3交联聚合物在溶剂中的溶胀数据249

参考文献249

6.4结构对平衡溶胀的影响252

参考文献256

第7章溶剂的传递现象257

7.1扩散、溶胀和干燥简介257

7.1.1扩散257

7.1.2溶胀261

7.1.3干燥264

7.2.1.1聚合物溶液的流变特性269

7.2.1 聚合物溶液的流变学及起泡动力学269

7.2聚合物溶液的沸腾与起泡动力学269

参考文献269

7.2.1.2气泡与聚合物液体的动态相互作用275

7.2.2聚合物过热溶液中气泡的热力增长281

7.2.3大分子液体的沸腾285

参考文献290

7.3涂覆膜的干燥292

7.3.1简介292

7.3.2干燥原理294

7.3.2.1 同时进行的热量和质量传递294

7.3.2.3热量和质量传递系数295

7.3.2.2气液平衡295

7.3.2.4涂层干燥速率的预测297

7.3.2.5 CDRP和FDRP干燥速率期的干燥方式298

7.3.3涂覆膜干燥速率的测定299

7.3.3.1热重分析法300

7.3.3.2快速扫描傅立叶变换红外（FT-IR）光谱分析法302

7.3.3.3使用火焰离子化检测器（FID）分析总烃含量的高空气流速303

干燥实验303

7.3.3.4在生产规模的干燥器中测定干燥速率305

7.3.4.1涂层膜干燥的相分离308

7.3.4其他308

7.3.4.2干燥缺陷309

7.3.4.2.1 内部应力引起的缺陷309

7.3.4.2.2由表面张力引起的缺陷312

7.3.4.2.3空气流动及其他因素引起的缺陷313

7.3.4.3在多段干燥器中爆炸低限（LEL）的控制313

7.3.5符号表314

参考文献316

第8章在溶剂和溶液中的相互作用318

8.1作为相互作用的分子的集合体的溶剂和溶质318

8.2量子模型的基本的简化319

8.3簇展开式321

8.4双体的相互作用能：二聚物322

8.4.1二聚物相互作用的分解：变分方法323

8.4.2基集叠加的误差和配衡修正328

8.4.3微扰理论方法330

8.4.4 △E的独立的分量的模拟334

8.4.5刚性单体限制的放松340

8.5三体的和多体的相互作用342

8.6相互作用势的种类345

8.7.1物理的模型349

8.7纯液体和溶液的理论的和计算的模拟349

8.7.1.1积分方程方法352

8.7.1.2微扰理论352

8.7.2计算机模拟355

8.7.2.1 Car-Parrinello直接的量子力学模拟356

8.7.2.2半经典的模拟357

8.7.3连续介质模型363

8.7.3.1QM-BE方法：有效的哈密顿算子365

8.8模拟的实际应用368

8.9液体表面372

8.9.1液体表面的基本类型373

8.9.2表面对主体的比率大的作用375

8.9.3使用相互作用势的界面研究376

参考文献379

第9章混合溶剂383

9.1引言383

9.2混合溶剂组分之间的相互化学作用383

9.2.1同分子缔合过程383

9.2.2随变和互变平衡，异构化反应384

9.2.3异分子缔合384

9.2.6组分间反应385

9.2.4异分子缔合物的离子化385

9.2.5电离（离子缔合）385

9.2.7相互作用的交换反应386

9.2.8混合溶剂组分的两性现象386

9.2.8.1氢酸的两性现象386

溶剂手册386

9.2.8.2 L酸的两性现象386

9.2.8.3在H酸和L酸体系中的两性现象386

9.3混合溶剂的物理性质387

9.3.1混合溶剂组成的表示方法387

9.2.8.4在胺－胺二元溶液中的两性现象387

9.3.1.1介电常数388

9.3.1.2粘度390

9.3.1.3密度和摩尔体积391

9.3.1.4导电性391

9.3.2组分间有化学反应的混合溶剂的物理性质392

9.3.2.1介电常数392

9.3.2.2粘度393

9.3.2.3密度和摩尔体积394

9.3.2.4导电性395

9.3.3.1质子自迁移常数397

9.3.3混合溶剂的化学性质397

9.3.3.2溶剂化能力398

9.3.3.3给体和受体的性质399

9.4混合溶剂对化学平衡的影响399

9.4.1简述399

9.4.2混合溶剂对同分子缔合过程平衡位置的影响400

9.4.3混合溶剂对构象异构体平衡的影响401

9.4.4溶剂对异分子缔合过程的影响402

9.4.4.1选择性溶剂化，再溶剂化407

9.4.5混合溶剂对离子缔合过程的影响413

9.4.6溶剂对交换相互作用过程的影响417

9.4.7混合溶剂对络合物生成过程的影响420

9.5混合溶剂对化学平衡热力学的影响421

参考文献425

第10章酸碱相互作用427

10.1酸碱相互作用的一般概念427

10.2.1酸碱相互作用的现代观点431

10.2.1.1酸碱分子相互作用的特性431

10.2.1.1.1最初的Lewis定义431

1O.2聚合物／溶剂酸碱相互作用效应：聚甲基丙烯酸甲酯聚集作用的关联431

参考文献431

10.2.1.1.2酸碱反应的分子轨道方法432

10.2.1.1.3氢键433

10.2.1.2酸碱相互作用力的定量测定433

10.2.1.2.1扰动理论433

10.2.1.2.2硬－软酸碱（HSAB）原则434

10.2.1.2.3密度函数理论434

10.2.1.2.4离子性和共价性的影响，Drago的观点435

10.2.1.2.5酸碱相互作用的两性效应，Gutmarm数436

10.2.2聚合物－溶剂相互作用对有规立构聚甲基丙烯酸甲酯聚集的影响437

10.2.2.1有规立构聚甲基丙烯酸甲酯的聚集437

10.2.1.2.6光谱测定法，Fowkes的方法437

10.2.2.2溶剂络合力及其酸碱性质的关系438

10.2.3溶剂的性质对常规的聚甲基丙烯酸甲酯的α和β－松弛的影响439

10.2.3.1简介439

10.2.3.2介电光谱的结果439

10.2.4总结评论440

参考文献440

10.3基于纯溶剂尺度的溶剂效应441

引言441

10.3.1溶剂效应，一般的和特殊的贡献441

10.3.2借助探针／同态像模型的分子环境的表征442

10.3.3单参数溶剂尺度443

10.3.3.1溶剂的离子化力尺度或Y尺度443

10.3.3.2 G值（Allerhand和Schleyer）444

10.3.3.3ET（30）尺度（Dimroth和Reichardt）444

10.3.3.4 Py尺度（Dong和Winnick）445

10.3.3.5 Z尺度（Kosower）445

10.3.3.6 XR尺度（Brooker）446

10.3.3.7Ф尺度（Dubois和Bienvenüe）446

10.3.3.8S′尺度（Drago）446

10.3.4溶剂的极性：SPP尺度447

10.3.5溶剂的碱性：SB尺度454

10.3.6溶剂的酸性：SA尺度455

10.3.7.1其他的溶剂尺度457

10.3.7纯粹的SPP、SA和SB尺度的应用457

10.3.7.2溶剂效应的处理460

10.3.7.2.1分光光度计460

10.3.7.2.2动力学462

10.3.7.2.3电化学463

10.3.7.2.4热力学463

10.3.7.3溶剂混合物，了解优先溶剂化模型464

参考文献465

10.4.1.1 Lewis定义467

10.4离子溶剂中的酸碱平衡467

10.4.1用于描述离子介质中给体－受体相互作用的酸碱定义467

10.4.1.2 Lux-Flood定义468

10.4.2作为酸碱相互作用介质的离子熔体的特点468

10.4.2.1氧含量少的介质469

10.4.2.2含氧熔体469

10.4.2.3离子溶剂组成对酸碱平衡的影响470

10.4.3基于离子熔体的溶液酸度值的估计方法472

10.4.4有关在离子熔体中均相的酸碱反应的研究473

10.4.4.1硝酸盐熔体473

10.4.4.2硝酸盐熔体475

10.4.4.3硅酸盐熔体476

10.4.4.4 KCl-NaCl等摩尔混合物476

10.4.4.5其他碱性卤化物熔体478

10.4.5熔体与气态酸和碱的反应479

10.4.5.1熔融的卤化物的高温水解479

10.4.5.2从熔体中脱除氧化物杂质480

参考文献481

第11章溶剂的电子效应和电效应484

11.1在凝聚态介质中化合物电子和振动光谱溶剂效应的理论处理484

11.1.1引言484

11.1.2分子的电子－振动光谱的溶剂空穴效应的理论处理489

11.1.3溶剂静电极化对分子的电子－振动光谱影响的理论处理491

11.1.4溶剂色散对分子的电子－振动光谱影响的理论处理506

11.1.5用超分子方法处理凝聚介质中分子间的相互作用508

参考文献511

11.2对光吸收及辐射速率常数的介电溶剂效应513

11.2.1 Chako关联式或Lorentz-Lorentz校正513

11.2.2椭圆体形空穴的普适局域场因子513

11.2.3介质溶剂对辐射速率常数的影响515

参考文献515

12.1.1流变性质516

第12章溶剂、溶液和从溶液中所得产物的其他性质516

12.1流变性质、聚集、渗透率、分子结构、结晶度以及其他受溶剂影响的性质516

参考文献520

12.1.2聚集520

参考文献524

12.1.3渗透性524

参考文献528

12.1.4分子结构和结晶度528

参考文献530

12.1.5其他一些受溶剂影响的性质530

参考文献534

12.2.2在溶液中多聚糖的结构和构象535

12.2.2.1化学结构535

12.2在不同溶剂中多聚糖链的构象535

12.2.1引言535

12.2.2.2溶液中链的构象536

12.2.3溶剂影响低聚糖构象平衡的实验依据538

12.2.4溶剂对糖构象平衡影响的理论计算542

12.2.4.1经典的分子力学方法542

12.2.4.2分子动力学方法546

12.2.5溶剂对多糖链尺寸及构象的影响547

12.2.6.1 多聚糖聚合电解质的实验性能 （.550

12.2.6溶剂对带电多聚糖的影响及聚合电解质模型550

12.2.6.2 Haug和Smidr？d参数；盐对链尺寸的影响551

12.2.6.3 Manning的统计热力学的带相反电荷离子－聚合理论552

12.2.6.4带电多聚糖的构象计算554

12.2.7结论555

参考文献555

第13章溶剂对化学反应和化学活性的影响558

13.1溶剂对化学活性的影响558

13.1.1引言558

13.1.2介电方法558

13.1.3化学方法559

13.1.4介电方法和化学方法的比较562

13.1.5与经验溶剂参数有关的概念问题563

13.1.6物理方法565

13.1.7近期研究的几个要点571

13.1.8表象方法的未来586

参考文献587

13.2溶剂对自由基聚合反应的影响590

13.2.1引言590

13.2.2.2增长反应591

13.2.2.1引发反应591

13.2.2均聚合作用591

13.2.2.3转移反应592

13.2.2.4终止反应592

13.2.3共聚合作用592

13.2.3.1极性效应593

13.2.3.1.1基本机理593

13.2.3.1.2共聚合反应模型593

13.2.3.2官能团－溶剂络合物594

13.2.3.2.1基本机理594

13.2.3.1.3极性效应在增长反应中的证据594

13.2.3.2.2共聚反应模型595

13.2.3.2.3实验证据595

13.2.3.3单体－溶剂络合物597

13.2.3.3.1引言597

13.2.3.3.2单体－单体络合物参加模型597

13.2.3.3.3单体－单体络合物离解模型600

13.2.3.3.4特殊的溶剂效应601

13.2.3.4 Bootstrap模型601

13.2.3.4.1基本机理601

13.2.3.4.2共聚反应模型602

13.2.3.4.3实验证据603

13.2.4结束语604

参考文献605

13.3有机溶剂在相转移催化中的作用607

13.3.1两相相转移催化反应610

13.3.1.1有机溶剂极性及其反应的理论分析610

13.3.1.2在各种反应体系中有机溶剂对反应的影响612

13.3.1.3有机溶剂对其他催化反应的影响617

13.3.1.4在各种反应体系中有机溶剂和水的量对反应的影响626

13.3.1.5有机溶液对其他相转移催化反应的影响629

13.3.1.6对相转移催化反应的其他影响630

13.3.2三相反应（三相催化）632

13.3.2.1 固体聚合物（亲水性）与有机溶剂的相互作用632

13.3.2.2三相催化中溶剂对反应的影响634

13.3.2.3三相催化中有机溶剂和水的量对反应的影响637

参考文献638

13.4聚合溶剂对芳香族聚酰胺－酰亚胺的化学结构和固化处理的影响641

13.4.1 引言641

13.4.2溶剂对PAI化学结构的影响642

13.4.2.1PAI的酰亚胺和酰胺键含量642

13.4.3.2经退火处理PAI的固化644

13.4.3.1 热处理后的PAI化学结构644

13.4.3溶剂对热处理后的PAI固化的影响644

13.4.2.2特性粘数和羧基含量644

13.4.4结论646

参考文献646

第14章溶剂在各类产业中的用途647

14.1粘合剂和密封剂647

参考文献650

14.2航空航天651

14.3沥青配料653

参考文献653

参考文献654

14.4生物技术654

14.4.1微生物生产方法中的溶剂654

14.4.1.1引言654

14.4.1.2有机溶剂的毒性657

14.4.1.3耐受溶剂的细菌658

14.4.1.4利用耐溶剂的微生物进行生物化学转化660

参考文献661

14.4.2.2.2溶剂对微生物毒性的机理662

14.4.2.2溶剂对微生物的毒性662

14.4.2.2.1微生物与溶剂的范围662

14.4.2抗溶剂的微生物662

14.4.2.1引言662

14.4.2.3微生物对溶剂的适应——抗溶剂微生物663

14.4.2.3.1抗溶剂微生物的系列663

14.4.2.3.2微生物对溶剂的适应机理664

14.4.2.4在环境与工业中的溶剂与微生物——例子664

14.4.2.4.1.2抗生作用，微生物测试系统665

14.4.2.4.1.3工业过程665

参考文献665

14.4.2.4.1.1生物薄层、生物污垢、生物腐蚀665

14.4.2.4.1例子665

14.4.3为有机介质中的酶反应选择溶剂667

14.4.3.1引言667

14.4.3.2有机溶剂的分类667

14.4.3.3溶剂参数对有机介质中酶反应特征的影响668

14.4.3.4受有机溶剂影响的酶性质669

14.4.3.5结束语672

参考文献673

14.5卷材涂层673

参考文献674

14.6化妆品与个人防护用品674

14.7.1.1干洗的历史675

14.7.1干洗675

参考文献675

14.7干洗——纺织品在溶剂中的处理675

14.7.1.2干洗的基础676

14.7.1.3织物在溶剂与水中的行为677

14.7.1.4干洗中总污物的清除677

14.7.1.5干洗中洗涤剂的活性678

14.7.1.6干洗工序679

14.7.2.1干洗中去除污渍681

14.7.2.2除污渍剂681

14.7.2除污渍681

14.7.1.7干洗中溶剂的循环681

14.7.2.3除污渍工序682

14.7.3纺织品的精整工序683

14.7.3.1防水处理683

14.7.3.2缩绒毡合683

14.7.3.3抗静电精整683

14.8电子工业——用于清洗的无氯氟烃替代物683

14.8.1 电子工业中的清洗要求683

14.8.2有效的替代品685

14.8.2.1.2用碱性水基介质的清洗686

14.8.2.1.1用脱离子水清洗686

14.8.2.1水基系统及其优点与缺点686

14.8.2.1.3含有水溶性有机成分的水基清洗剂687

14.8.2.1.4水基的用MPC(R)技术的清洗剂687

14.8.2.1.5水性清洗剂的优缺点688

14.8.2.2基于无卤素溶剂的半含水清洗剂及其优点与缺点689

14.8.2.2.1水不溶清洗液689

14.8.2.2.2水溶性水基清洗剂689

14.8.2.2.3半水性清洗液的优缺点比较（+,-）689

14.8.2.3.2挥发性硅氧烷690

14.8.2.3.3氯代烃溶剂690

14.8.2.3.1异丙醇690

14.8.2.3其他溶剂基清洗系统690

14.8.2.3.4 1－溴丙烷691

14.8.2.3.5烷氧基丙醇691

14.8.2.3.6氢氟化醚691

14.8.2.3.7溶剂基清洗剂的优缺点691

14.8.3清洗工具与附件691

14.8.3.1清洗底物和污染692

14.8.3.2模板与清洗剂的相容性692

14.8.3.3各种清洗介质693

14.8.3.5模板清洗所用的清洗设备695

14.8.3.4手工清洗对自动清洗之比较695

14.8.3.6在筛网印刷机内清洗模板697

14.8.3.7总结697

14.8.4用于清洗PCB的清洗剂与工艺697

14.8.4.1焊剂清除与水基方法697

14.8.4.1.1无清洗方法的限度697

14.8.4.1.2不同清洗介质与清洗方法698

14.8.4.1.3半水基清洗698

14.8.4.1.4在空中喷淋清洗设备中的水基清洗698

14.8.4.2从印刷线路板上清除焊剂——无水清洗方法699

14.8.4.2.1使用氢氟醚类联合共溶剂的无水清洗方法700

14.8.4.2.2在密闭的单室蒸汽除焊剂系统中应用的无水清洗法701

14.8.5评估的标准与清洗结果的评定701

14.8.6不同清洗方法的成本比较703

参考文献703

14.9金属制品704

参考文献706

14.10食品工业——抽提植物油的溶剂706

14.10.1引言706

14.10.2法规的关切707

14.10.2.1.1空气中污染物标准（29 CFR 1910.1000）708

14.10.2.1工作场所规则708

14.10.2.1.2危险通讯标准（HCS）（29 CFR 1910.1200）709

14.10.2.1.3工艺安全管理（PSM）标准（29 CFR 1910.119）709

14.10.2.2环境规则710

14.10.2.2.1清洁空气法（CAA;42U.S.Code 7401以及下列等）711

14.10.2.2.2清洁水法案（CWA;33 U.S.Code 1251以及下列等）713

14.10.2.2.3资源节约与再生法案（RCRA;42U.S.Code 6901以及下列等）713

14.10.2.2.5毒物控制法案（TSCA;15 U.S.Code 2601以及下列等）714

以及下列等）714

14.10.2.3食品安全715

14.10.3溶剂抽提法716

14.10.3.1抽提前准备工作716

14.10.3.2油的抽提718

14.10.3.3粗制油加工718

14.10.4为提高抽提效率对溶剂的研究回顾719

14.10.4.1烃溶剂720

14.10.4.1.1烃类的命名、结构、组成与性质721

14.10.4.1.2精选的烃溶剂的表现721

14.10.5未来趋势724

参考文献724

14.12无机化学工业727

参考文献727

14.11地面运输727

参考文献728

14.13钢铁工业728

参考文献729

14.14木材与木制品——木材防腐处理：溶剂的重要性729

14.14.1一般情况729

14.14.2溶剂的作用730

14.14.2.1来源730

14.14.2.2技术与环境方面731

参考文献731

14.15医疗用途731

参考文献732

14.16金属铸造733

参考文献733

14.17机动车辆组装734

参考文献735

14.18有机化学工业736

14.19.1建筑表面涂料与溶剂737

14.19油漆与涂料737

14.19.1.1概况737

参考文献737

14.19.1.2技术方面与涂料的性质738

14.19.1.2.1混凝土涂层材料738

14.19.1.2.2金属上的涂层材料739

14.19.1.2.3其他涂层材料740

14.19.2.1简介742

14.19.2水基涂料用的聚凝溶剂的最新进展742

14.19.2.2水基涂层742

参考文献742

14.19.2.3乳化聚合物743

14.19.2.4聚凝溶剂的功用743

14.19.2.5.4蒸发速率744

14.19.2.5.3冰点744

14.19.2.5.5气味744

14.19.2.5.6色泽744

14.19.2.5.2水溶解度744

14.19.2.5.1水解稳定性744

14.19.2.5聚凝剂的性质744

14.19.2.5.10生物降解性745

14.19.2.5.9物理性质的改进745

14.19.2.5.11安全745

14.19.2.6聚凝溶剂的比较745

14.19.2.5.8掺兑745

14.19.2.5.7聚凝功效745

14.19.2.7二元酸酯聚凝剂的最新进展746

14.20石油炼制工业746

14.21.1 在药物（DS）与药品（DP）生产中溶剂的应用748

14.21医药工业748

14.21.1.1简介748

参考文献748

14.21.1.2.1 中间物合成、药物与赋形剂749

14.21.1.2.1.1概说749

14.21.1.2在医药生产中溶剂在何处使用？749

14.21.1.2.1.4用于结晶过程中的溶剂750

14.21.1.2.1.3作为反应介质的溶剂750

14.21.1.2.1.5用于抽提与制备色谱的溶剂750

14.21.1.2.1.2纯度标准750

14.21.1.2.1.6.1来自溶剂起源或制造过程的杂质751

14.21.1.2.1.6.2杂质来自运输中的容器751

14.21.1.2.1.6溶剂中含有杂质的性质与来源751

14.21.1.2.1.6.4变性剂752

14.21.1.2.1.6.5在化学反应中溶剂的转化752

14.21.1.2.1.6.3稳定剂752

14.21.1.2.2.1概要753

14.21.1.2.2.2应用区域753

14.21.1.2.2药品753

14.21.1.3.1.2副反应754

14.21.1.3.1.3对稳定性的后果754

14.21.1.3.1.1低挥发性杂质的浓缩754

14.21.1.3.1.4溶剂纯度与结晶754

14.21.1.3.1.4.1 溶剂的性质与质量对结晶的影响754

14.21.1.3.1原料（中间体、药物、赋形物）754

14.21.1.3溶剂的性质与质量对原料与药品的物化特性的影响754

14.21.1.2.2.3质量应该是什么？754

14.21.1.3.1.4.2.2.1吸留的溶剂755

14.21.1.3.1.4.2.2结晶内部的溶剂755

14.21.1.3.1.4.2.2.2溶剂化物755

14.21.1.3.1.4.2.2.3笼形包合物755

14.21.1.3.1.4.2.1结晶之外的溶剂755

14.21.1.3.1.4.2溶剂－固体的缔合作用／总观点755

14.21.1.3.2药品756

14.21.1.3.2.1溶剂含有杂质的相互作用756

14.21.1.4对溶剂制定规格757

14.21.1.4.1用于原料生产的溶剂757

14.21.1.3.3结论757

14.21.1.3.2.2与容器的相互作用757

14.21.1.3.2.3在固体给药剂型生产中溶剂化物的生成757

14.21.1.4.2用于药品生产的溶剂759

14.21.1.5溶剂的质量与分析760

14.21.1.5.1用于光谱学的溶剂的质量762

14.21.1.5.2用于色谱的溶剂的质量762

14.21.1.5.3用于滴定分析法的溶剂的质量762

14.21.1.6结论762

参考文献763

14.21.2医药上与环境上应用的共溶性预测763

14.21.2.1简介763

14.21.2.2在医药科学与工业中共溶性的应用764

14.21.2.3在环境科学与工程中共溶性的应用765

14.21.2.4实验观察766

14.21.2.5在均质液体系统中预测共溶性768

14.21.2.6在非理想液体混合物中预测共溶性771

14.21.2.7总述776

参考文献777

14.22聚合物与人造纤维778

参考文献781

14.23印刷工业782

参考文献783

14.24纸浆与纸784

参考文献785

14.25橡胶与塑料785

14.26.1简介786

14.26在造船业与修船业中溶剂的使用786

14.26.2造船与修船操作786

参考文献786

14.26.4用有机溶剂的清洗操作787

14.26.4.1表面准备与原始腐蚀防护787

14.26.3涂层操作787

14.26.4.2涂漆后的清洗操作788

14.26.4.3设备项目与组件的维护清洗790

14.26.5船用涂料790

14.26.6船用涂料的稀释791

14.26.7溶剂排放791

14.26.8溶剂废物793

14.26.9减少溶剂的用量、排放与浪费793

14.26.10对清洗溶剂的法规与指南794

参考文献795

14.27石材、陶土、玻璃与混凝土796

参考文献797

14.28纺织工业797

参考文献798

14.29运输设备清洗798

参考文献799

14.30水的输送799

14.31木质家具799

参考文献799

参考文献801

14.32总结801

15.1溶剂分析的标准方法807

15.1.1碱度和酸度807

第15章溶剂的检测和检验方法807

15.1.4沸点808

15.1.3生物降解的可能性808

15.1.5溴指数808

15.1.2自燃温度808

15.1.8颜色809

15.1.7洗涤溶剂809

15.1.9腐蚀（溶剂的影响）809

15.1.6热值809

15.1.11稀释比810

15.1.12溶解和萃取810

15.1.10密度810

15.1.14环境应力裂纹811

15.1.15蒸发速率811

15.1.13电性质811

15.1.16燃烧极限812

15.1.17闪点812

15.1.20气相色谱813

15.1.19卤代溶剂中的游离卤素813

15.1.21标志813

15.1.18冰点813

15.1.23涂料——与溶剂相关的标准814

15.1.24 pH814

15.1.22气味814

15.1.25纯度815

15.1.26折射率816

15.1.29溶剂在土壤中的分配817

15.1.28溶解度817

15.1.30溶剂萃取817

15.1.27残余溶剂817

15.1.33蒸气压818

15.1.32持续燃烧818

15.1.34粘度818

15.1.31规格818

15.1.35挥发性有机化合物含量（VOC）819

参考文献820

15.2.1用呼吸监测来评定对挥发性有机溶剂的接触827

15.2.1.1呼吸监测原理827

15.2溶剂分析的特殊方法827

15.2.1.2生物监测样品的类型828

15.2.1.3呼吸生理学原理829

15.2.1.3.1换气829

15.2.1.3.2分配系数830

15.2.1.3.3气体交换831

15.2.1.4呼出空气样品的类型831

15.2.1.5呼吸采样的方法论832

15.2.1.6何时适于进行呼吸监测？835

15.2.1.7呼吸监测示例835

15.2.1.7.1四氯乙烯836

15.2.1.7.2苯乙烯838

参考文献840

15.2.2.1引言841

15.2.2.2毒性的定义841

15.2.2用细菌测定毒性的简单试验841

15.2.2.4检测过的化学品845

15.2.2.5与其他测试方法的比较850

15.2.2.7二价阳离子的毒性853

15.2.2.6有毒的除莠剂853

15.2.2.8存在EDTA情况下有机物的毒性854

15.2.2.9染料还原机制855

15.2.2.10摘要856

参考文献856

15.2.3用改进的GC法评价晶体结构和干燥条件对药物中残留溶剂858

含量的影响858

15.2.3.1测定残留溶剂方法的描述858

15.2.3.2应用：晶体结构和干燥条件对残留溶剂含量的影响859

15.2.3.2.1第一个例子：扑热息痛的单晶颗粒860

15.2.3.2.2第二个例子：眠尔通和布洛芬多晶颗粒863

15.2.3.2.3第三个例子：扑热息痛多晶颗粒865

参考文献867

第16章产品中的残留溶剂868

16.1各种产品中的残留溶剂868

16.2.1 引言871

16.2药物中的残留溶剂871

16.2.2为什么我们应该查找残留溶剂871

参考文献871

16.2.2.1改进对药品的满意程度872

16.2.2.2改善原料药及成品药的物理－化学性质872

16.2.2.5作为毒性的来源873

16.2.2.4作为法院使用的工具873

16.2.2.5.1概述873

16.2.2.3药物与包装材料之间可能发生的相互作用873

16.2.2.5.2.2与溶剂有关的病理学874

16.2.2.5.2.1有关代谢作用的问题874

16.2.2.5.2.2.1剧烈毒性874

16.2.2.5.2.2.2长期毒性874

16.2.2.5.2溶剂毒理学简述874

16.2.3.2其他方法875

16.2.3.1失重875

16.2.3.3气相色谱875

16.2.3.3.1简述875

16.2.3如何鉴别和控制药物中的残留溶剂875

16.2.2.5.2.2.3苯的代谢875

16.2.3.3.2.1进样系统876

16.2.3.3.2方法评述876

16.2.3.3.2.1.1直接进样876

16.2.3.3.2.1.3动态顶空进样877

16.2.3.3.2.1.2静态顶空进样器877

16.2.3.3.2.1.4其他方法877

16.2.3.3.2.3检测器878

16.2.3.3.2.2色谱柱878

16.2.3.3.2.4方法的可靠性878

16.2.3.3.3测定残留溶剂的法定气相色谱方法880

16.2.4如何制订技术规范？残留溶剂ICH指导准则的检验881

16.2.4.2依据危险性评估的残留溶剂分类883

16.2.4.1引言883

16.2.4.3每日容许接触量的定义，制订接触限量的方法883

16.2.4.4残留溶剂的限量884

16.2.4.5分析方法885

16.2.4.6关于ICH指导准则的结论885

16.2.5结论885

参考文献886

17.1 水、土壤和空气中的有机溶剂对环境的危害和运移888

第17章溶剂的环境影响888

17.1.1引言888

17.1.2水889

17.1.2.1溶解度889

17.1.2.2挥发作用889

17.1.2.3降解作用889

17.1.2.4吸附889

17.1.3土壤889

17.1.3.1挥发作用889

17.1.3.2吸附作用889

17.1.3.3降解作用889

17.1.5在水中的31种溶剂891

17.1.5.1溶解度891

17.1.4空气891

17.1.4.1降解作用891

17.1.4.2大气中的停留时间891

17.1.5.2从水中挥发892

17.1.5.3水中的降解作用893

17.1.6土壤894

17.1.6.1挥发作用894

17.1.6.2吸附作用896

17.1.6.3降解作用896

17.1.7空气897

参考文献897

17.2依据含有机溶剂废弃物的危害对其进行的管理898

17.2.1引言898

17.2.1.1废弃物处理场899

17.2.1.2对流－扩散模型及所需输入的参数899

17.2.1.3最大容许浓度900

17.2.1.4有机化合物在渗滤液中的分布900

17.2.2地下水中溶剂的运动901

17.2.3质量限制902

17.3 乙二醇醚类的环境危害及生态毒理学影响904

参考文献904

17.3.1引言904

17.3.2存在状况904

17.3.3环境行为905

17.3.4.1生存和生长909

17.3.4生态毒性909

17.3.4.2再生及发育917

17.3.6致谢918

17.3.5结论918

参考文献918

17.4.1挥发性溶剂的来源和影响919

17.4有机溶剂对于对流层大气污染的影响919

17.4.2影响的模式和规模920

17.4.2.2次级化合物的形成921

17.4.2.1直接接触921

17.4.2.3次级效应占据的空间规模921

17.4.2.3.1全球影响922

17.4.2.3.2平流层臭氧的耗减922

17.4.3对流层臭氧923

17.4.2.3.4城市和地区规模的影响923

17.4.3.1影响923

17.4.2.3.3全球气候的扰动923

17.4.3.2对流层光化学及臭氧的形成924

17.4.3.3溶剂对臭氧和挥发性有机化合物反应能力影响的评估925

17.4.3.3.1.1实验分析926

17.4.3.3.1溶剂排放对臭氧生成的定量描述926

17.4.3.3.1.2计算分析（空气质量模型）927

17.4.4臭氧控制和溶剂的管理方法928

17.4.5小结929

参考文献929

18.1溶剂排放物及其气味的测定和评价931

第18章不同工业环境中各种溶剂的分布情况931

18.1.1 “溶剂”和“挥发性有机化合物”的定义931

18.1.2.1产生排放物的原因932

18.1.2关于溶剂排放物产生源头的调查932

18.1.2.2来自清漆和涂料中的VOC排放物933

18.1.3涂料和油漆中VOC含量的测定934

18.1.2.3来自乳液涂料中的VOC排放物934

18.1.3.1低排放涂料的定义934

18.1.3.3根据ISO/DIS 11 890/1和890/2提供的VOC含量的测定方法935

18.1.3.2 ASTM D3960-1提供的VOC含量的测定方法935

18.1.3.3.1 VOC含量低于15％935

18.1.3.3.2 VOC含量大于0.1％和小于15％937

18.1.3.4可用水稀释的乳液涂料中VOC含量的测定937

18.1.4工业生产厂家溶剂排放量的测定938

18.1.4.1工业生产厂的要求938

18.1.4.2用mg C/Nm3表示的总碳含量的定义941

18.1.4.2.1火焰离子检测器（FID）941

18.1.4.3尾气中单个组分的定性和定量测定942

18.1.4.2.2硅胶法942

18.1.4.3.1指示管942

18.1.4.3.2气相色谱法对工厂尾气中溶剂含量的定量测试942

15.2.2.3另一种可供选择的方法943

18.1.5“气味”的定义945

18.1.6.1引言948

18.1.6原材料与工业制造厂里气味的测定948

18.1.6.2借助于”电子鼻”进行气味评价949

18.1.6.3用嗅味计测定气味949

18.1.6.4对选用的物料气味的测定实例：油漆家具表面气味浓度的测定949

18.1.6.5工业生产厂里气味测定实例：一个工业涂漆工厂的气味测定950

参考文献951

18.2工艺过程中有机溶剂排放量的预测953

18.2.1引言953

18.2.2脱脂方法953

18.2.3溶剂954

18.2.4排放物中各化合物的鉴别方法954

18.2.5工艺过程中有机溶剂的排放量954

18.2.6方法的校正955

18.2.7排放量与工艺参数之间的关系955

18.2.7.1实验室里的试验架956

18.2.7.2温度对排放量的影响956

18.2.7.4在潮湿的部件上的溶剂质量和排放量之间的关系957

18.2.8溶剂的排放量957

18.2.7.3空气流速对排放量的影响957

18.2.9工业条件下的考察958

18.3涂料和油漆中的溶剂对室内空气的污染959

18.3.1涂料和油漆中溶剂的组成959

18.3.2涂料和油漆中溶剂的存在方式960

18.3.2.1产品中的溶剂960

18.3.2.2涂料和油漆961

18.3.3溶剂的排放964

18.3.3.1排放概念964

18.3.4涂料和油漆中的溶剂对健康的影响966

18.3.4.1暴露966

18.3.3.2溶剂的浸入966

18.3.4.2.1皮肤和粘膜的中毒表现967

18.3.4.2.2神经紊乱症967

18.3.4.2对健康的具体影响967

18.3.4.2.3致癌效应968

18.3.4.2.4对呼吸系统的影响969

18.3.5涂料和油漆中的溶剂检测方法970

18.3.4.2.7其他系统器官的中毒表现970

18.3.5.1环境监测970

18.3.5.1.1产品中的溶剂970

18.3.4.2.6生殖系统中毒表现970

18.3.4.2.5血液中毒表现970

18.3.5.2.2生物标记971

18.3.5.2.1人体流体和组织细胞中的溶剂及其代谢作用971

参考文献971

18.3.5.2人体流体中溶剂量的生物检测971

18.3.5.1.2溶剂的排放量971

18.4.1引言974

18.4.2暴露危害的评价974

18.4具有暴露危险的溶剂的使用974

18.4.3涂料和印刷墨水的生产976

18.4.4涂料的喷涂977

18.4.5印刷978

18.4.6脱脂、印刷机清洗和涂料排除979

18.4.7干洗980

18.4.8强化塑料工业981

18.4.9胶合过程982

18.4.10其他982

18.4.11总结983

参考文献983

第19章管理规章985

19.1引言985

19.2.1 1990年的清洁空气法修正案998

19.2.1.1有关背景998

19.2空气法和有关规章998

19.2.1.2题目Ⅰ——对国家大气的空气质量标准的达标及维护的规定1000

19.2.1.3题目Ⅲ——有害的空气污染物1003

19.2.1.4题目Ⅴ——批准1006

19.3.1清洁水法令1007

19.3水法与管理规章1007

19.3.1.1背景1007

19.2.1.5题目Ⅵ——同温层的臭氧保护1007

19.3.2安全的饮用水法令1008

19.3.1.3批准程序1008

19.3.2.1背景1008

19.3.1.2流出物限制1008

19.4.1资源保护与再生法令（RCRA）1009

19.4土地法令与规章1009

19.4.1.1背景1009

19.3.2.2国家基本的饮用水管理规章1009

19.4.1.2 RCRA的子题目C——有害垃圾1010

19.5.1.1 背景1012

19.5.1 1990年的污染防治法1012

19.5.1.2减少污染源的措施1012

19.5多种手段法和管理规章1012

19.6职业法和管理规章1014

19.6.1.1背景1014

19.6.1职业安全与健康法1014

19.5.2.1 背景1014

19.5.2毒物控制法令1014

19.5.2.2管理有毒物质1014

19.6.1.2空气污染物的接触极限1015

19.6.1.3公害交流标准1016

19.7国际展望1016

19.7.1加拿大1016

19.7.2欧洲联盟1016

19.8用于溶剂的工具和对策1017

19.9总结1019

参考文献1019

19.10欧洲的管理规章1024

19.10.1 EEC管理规章1024

19.10.2德国管理规章1025

20.1.1.1暴露1027

20.1.1.2.1肺吸入1027

20.1.1.2吸收1027

20.1.1.2.2皮肤吸收1027

20.1.1毒物动力学1027

20.1毒物动力学和毒理学1027

第20章溶剂暴露的毒效1027

20.1.1.3代谢，分配，排泄1028

20.1.2.1常见的影响1029

20.1.2毒理1029

20.1.2.2特殊的非免疫影响1029

20.1.1.4毒物动力学模型和修正因素1029

20.1.2.3免疫影响1030

20.1.2.4溶剂对其他生物体的影响1030

20.1.2.5致癌1031

20.1.3结论1033

参考文献1033

20.1.2.6危险评估1033

20.2职业溶剂神经毒性对身心的影响1035

20.2.1介绍1035

20.2.3OSN的分类1036

20.2.4OSN的评估1036

20.2.2溶剂神经毒性的急性病症1036

20.2.5第二类OSN病症的康复1038

20.2.6 OSN易感性的差异1038

20.2.7 OSN的心理后果和康复1039

参考文献1039

20.3怀孕母体处于有机溶剂环境中出现的后果1040

20.3.1介绍1040

20.3.2动物实验1041

20.3.3孕妇处于有机溶剂环境中所受的影响：流行病学研究的次分析1044

20.3.4孕妇处于有机溶剂环境中对胎儿的影响：预测性对比研究1049

20.3.5对化工厂中的胎儿安全性的一种早期评估方法1050

20.3.6总结1055

参考文献1056

20.4工业溶剂和肾病1057

20.4.1介绍1057

20.4.2动物实验1058

20.4.3病例报告1058

20.4.4病例对比实验1059

20.4.5流行病学评估1061

20.4.6机理1061

参考文献1062

20.5.1介绍1063

淋巴瘤和慢性淋巴细胞性白血病1063

20.5.2环境暴露途径1063

20.5暴露在苯环境中的工人的淋巴生血研究，包括多发性骨髓瘤、1063

20.5.3苯的生血效应1064

20.5.4苯的致癌效应1065

20.5.5危险性评估1066

20.5.6环境中的暴露水平1067

20.5.7细胞种类：苯对血淋巴细胞增殖的影响1068

20.5.8流行病学研究1068

20.5.9溶剂和苯1069

20.5.10基因指纹理论1070

参考文献1071

20.6染色体畸变和姐妹拟染色体交换1072

参考文献1075

20.7肝毒害1076

20.7.1介绍1076

20.7.2个体的差异性和溶剂的肝毒性1080

20.7.3非卤代溶剂1081

20.7.4溶剂混合物1082

20.7.5三氯乙烯1082

20.7.6四氯乙烯1083

20.7.7甲苯1083

20.7.9 Stoddard溶剂汽油1084

20.7.10 1,1,1－三氯乙烷1084

20.7.8二氯甲烷1084

20.7.11总结1085

参考文献1085

20.8溶剂与肝1087

20.8.1肝的正常组织和生理功能1087

20.8.1.1影响溶剂对肝发生毒害的因素1088

20.8.1.2与溶剂引起的肝伤害有关的显微、生化和临床发现1088

20.8.2与特定溶剂有关的肝毒害1089

20.8.2.1卤代烷和卤代烯1089

20.8.2.2四氯化碳1089

20.8.2.3三氯甲烷1091

20.8.2.4二氯甲烷1091

20.8.2.5三氯乙烷1091

20.8.2.6 1,1,2,2－四氯乙烷1091

20.8.2.7四氯乙烯和三氯乙烯1092

20.8.2.8其他卤代烷1092

20.8.2.9苯乙烯和芳香烃1092

20.8.2.11硝基烷烃1093

20.8.2.12其他溶剂和混合溶剂1093

20.8.2.10 N－取代酰胺1093

参考文献1094

20.9溶剂中的环境暴露对大脑、肺和心脏的毒害1096

参考文献1106

21.1超临界溶剂1108

21.1.1简介1108

第21章以较安全的产品和过程替代溶剂1108

21.1.1.2单一的和可转变的物化性质1109

21.1.1.3在不同领域中的应用1109

21.1.1.1绿色化学可行的途径1109

21.1.2基础部分1110

21.1.2.1超临界溶剂的相行为1110

21.1.2.1.1实验方法1113

21.1.2.1.2计算1114

21.1.2.1.3模型的建立1115

21.1.2.2.1粘度1117

21.1.2.2.2扩散系数1117

21.1.2.2超临界溶剂的传递性能1117

21.1.2.2.3导热系数热传导性1118

21.1.2.2.4表面张力1120

21.1.2.3超临界溶剂的促进剂（entrainer）——共溶剂效应1120

21.1.2.4超临界溶剂中的反应速率1121

21.1.2.5超临界溶剂的吸附行为1121

21.1.2.7表面活性剂和微乳化液1122

21.1.3超临界溶剂的分离作用1122

21.1.2.6在超临界溶剂中的溶胀1122

21.1.3.1抽取（Leaching）——一般应用1123

21.1.3.2抽提——一般应用1125

21.1.3.4吸着——一般应用1126

21.1.4在超临界溶剂中的反应1126

21.1.3.3结晶——一般应用1126

21.1.4.1超临界溶剂中的均相反应——例子1127

21.1.4.1.1有机金属化合物催化的均相反应1127

21.1.4.1.2超临界水的均相反应1128

21.1.4.2超临界溶剂中的非均相反应——例子1129

21.1.4.2.1超临界溶剂中的非均相催化反应1129

21.1.4.1.3超临界溶剂中的均相非催化反应1129

21.1.4.2.2超临界溶剂中的非均相非催化反应1130

21.1.4.4聚合反应——例子1131

21.1.4.5超临界溶剂参与下制造材料的过程1131

21.1.4.3生物化学反应——例子1131

21.1.4.7涂覆包裹——一般应用1133

21.1.4.8喷雾和裹覆——一般应用1133

21.1.4.6颗粒制造——一般应用1133

21.1.4.11零件的清洗——一般应用1134

21.1.4.10浸渍——一般应用1134

21.1.4.12干燥——一般应用1134

21.1.4.9挤压——一般应用1134

参考文献1135

21.2离子液体1138

21.2.1 引言1138

21.2.2室温离子液体生成的基本原理1139

21.2.2.1离子液体的发展1139

21.2.2.2二元的离子液体体系1142

21.2.3在离子液体中的催化作用1144

21.2.3.1包括第一代的氯铝酸盐（Ⅲ）离子液体的反应1144

21.2.3.2在中性的或第二代离子液体中的反应1145

21.2.4电化学的应用1147

21.2.5物理特性1149

21.2.5.1粘度1149

21.2.4.1电合成1149

21.2.5.2密度1152

21.2.6概要1154

参考文献1154

21.3氧化物在离子熔体中的溶解度1158

21.3.1用于估算在离子熔体中的溶解度的方法1158

21.3.1.1等温饱和法1159

21.3.1.2电势滴定法1159

21.3.3卤化物熔体1160

21.3.3.1低共熔混合物KCl-LiCl（0.41:0.59）1160

21.3.2含氧的熔体1160

21.3.3.2熔融的KCl-NaCl（0.50:0.50）1161

21.3.3.3其他的以氯化物为基础的熔体1164

21.3.3.4其他的碱性卤化物1165

21.3.4在现有数据的基础上预测氧化物溶解度的可能性1165

21.3.4.1阴离子影响的估算1165

21.3.4.2熔体酸性影响的估算1166

21.3.4.3温度影响的估算1166

21.3.5结论1166

参考文献1167

21.4替代的清洗技术／干洗装置1168

21.4.1用液体二氧化碳（LCD）干洗1168

21.4.1.1基础1168

21.4.1.2技术状况1168

21.4.1.3生产工艺1169

21.4.1.4风险1170

21.4.1.5竞争1170

21.4.2湿洗1171

21.4.2.1 Kreussler织物清洗系统1171

21.4.2.2可能发生的事情1173

21.4.2.3局限性1173

21.4.2.4适应物品的经验1174

21.4.3展望1174

22.1 吸附回收溶剂1176

22.1.1 引言1176

第22章溶剂的回收、清除和降解1176

22.1.2基本原理1177

22.1.2.1吸附的基本原理1177

22.1.2.2吸附能力1178

22.1.2.3在吸附器床层中的动态吸附1179

22.1.2.4负载的吸附剂的再生1180

22.1.3.1活性炭1181

22.1.3.2分子筛沸石1181

22.1.3可买到的吸附剂1181

22.1.4吸附回收溶剂系统1182

22.1.4.1带有蒸汽脱附的吸附溶剂回收的基本配置1182

22.1.3.3聚合的吸附剂1182

22.1.4.2溶剂回收系统的设计1184

22.1.4.2.1设计基础1184

22.1.4.2.2吸附器类型1185

22.1.4.2.3再生1187

22.1.4.3特殊的过程条件1188

22.1.4.3.1吸附剂的选择1188

22.1.4.2.4安全要求1188

22.1.4.3.2空气流速和压力降1191

22.1.4.3.3溶剂浓度、吸附温度和压力的影响1192

22.1.4.3.4湿度的影响1192

22.1.4.3.5溶剂和活性炭之间的相互作用1194

22.1.4.3.6活性炭的使用寿命1195

21.1.5来自不同的工业的实例1196

22.1.5.1转轮凸版印刷车间1196

22.1.5.2包装印刷工业1197

22.1.5.2.1带有循环热气体脱附的固定床吸附1197

22.1.5.2.2使用吸附转轮回收溶剂1199

22.1.5.3粘胶工业1200

22.1.5.4致冷机循环1202

22.1.5.5石油化学工业和油库1203

22.1.5.6化学工业1204

参考文献1204

22.2溶剂的回收1205

22.2.1在流化床吸附方法中的活性炭1205

22.2.2分子筛的应用1206

22.2.3使用大孔隙颗粒吸附剂的连续的空气净化过程1208

22.2.4从有害的废物回收溶剂1209

22.2.5卤代溶剂的回收1210

22.2.5.1涂覆过程1210

22.2.5.2药品的压片过程1212

22.2.6从废溶剂回收能量1213

参考文献1215

22.3在油漆和涂料工厂中的溶剂处理1215

22.4太阳光催化氧化应用于含VOC的空气流1218

22.4.1用光催化氧化的方法降解溶剂1218

22.4.2 POC半工业试验规模系统1220

22.4.2.1空气气提器的应用1220

22.4.2.2油漆棚的应用1221

22.4.3现场试验的结果1222

22.4.3.1空气气提器的应用1222

22.4.3.2油漆棚的应用1224

22.4.4与其他的处理系统的比较1226

参考文献1227

23.1.1引言1229

23.1在地下水中氯化溶剂的自然衰减1229

23.1.2影响氯化溶剂的自然衰减过程1229

第23章污染的清除：自然衰减和先进的补救技术1229

23.1.2.1平流1230

23.1.2.2分散1231

22.1.2.3吸附1231

23.1.2.4考虑阻滞的一维平流－分散方程1233

23.1.2.5稀释（补充）1233

23.1.2.6挥发1234

23.1.2.7水解和脱卤化氢1235

23.1.2.8还原反应1236

23.1.3氯化溶剂的生物降解1237

23.1.3.1使用氢的卤呼吸或还原脱氯1237

23.1.3.1.1还原脱氯的化学计量学1239

23.1.3.2氯化溶剂的氧化1240

23.1.3.2.1氯化化合物的直接的需氧的氧化1240

23.1.3.1.2适合于卤呼吸作用的氯化溶剂1240

23.1.3.2.3氯化化合物的厌氧的氧化1241

23.1.4氯化溶剂的生物降解速率1241

23.1.3.2.2氯化化合物的需氧的共代谢1241

23.1.4.1 Michaelis-Menten速率1242

23.1.4.2零级速率1244

23.1.4.3一级速率常数1245

23.1.5在含氯化溶剂的场地的自然生物补救的地球化学证据1252

23.1.5.1评定在现场的还原脱氯1252

23.1.5.2.1类型11253

23.1.5.2.2类型21253

23.1.5.2羽流的分类方案1253

23.1.6氯化溶剂羽流——自然衰减的案例研究1254

23.1.5.2.4混合的环境1254

23.1.6.1羽流数据库1254

23.1.5.2.3类型31254

23.1.6.2模拟氯化溶剂羽流1258

23.1.6.2.1 BIOCHLOR自然衰减模型1258

23.1.6.3 RT3D数值模型1262

23.1.6.4氯化溶剂案例的研究——Plattburgh空军基地1263

参考文献1266

23.2.1.1认识环境中的烃类和氯化烃类1269

23.2.1引言1269

23.2.1.2环境中烃类的来源1269

23.2对受烃类影响的管理场地的补救技术和方法1269

23.2.2原地的生物处理1270

23.2.2.1微生物促进的自然衰减／生物的补救1270

23.2.1.3环境中氯化烃的来源1270

23.2.2.1.1 案例研究——美国南卡罗林纳州查尔斯顿（Charleston）Copper河流域1272

23.2.3原地处理技术1273

烃类的植物补救1273

23.2.3.1借助于GCW技术回收产物1273

23.2.2.2.1 案例研究——在路易斯安那州一家化学工厂的地下水中氯化1273

23.2.2.2植物补救1273

23.2.3.1.1案例研究——美国佛罗里达州Gainesville Cabot/Kopper Superfund场地的杂酚油回收1274

23.2.3.2提高产物回收率的表面活性剂1275

23.2.3.3泡沫增进的产物回收1276

在美国犹他州Ogden的Hill空军基地1276

23.2.3.4热脱附——六相加热1276

23.2.3.2.1案例研究——表面活性剂辅助的氯化烃类DNAPL回收，1276

23.2.3.4.1 案例研究——在美国伊利诺斯州芝加哥附近的制造工厂1277

使用六相加热技术清除氯化烃类1277

23.2.3.6.1 案例研究——在美国加利福尼州的海军飞机场Moffett工作1278

23.2.3.6原地的可渗透的反应性的隔栅（漏斗和流道）1278

场地使用原地的可渗透的反应性的隔栅补救氯化烃类1278

23.2.3.5原地水蒸气增强的萃取（动态的地下汽提）1278

23.2.4结论1279

参考文献1279

第24章防护1281

24.1手套1281

24.2服装材料1283

24.3呼吸的保护1283

参考文献1285

第25章以专利文献为根据的新的趋势1286

25.1新的溶剂1286

25.2粘合剂1287

25.4农业1288

25.5沥青1288

25.3航空航天1288

25.6在汽车上的应用1289

25.7线圈涂料1289

25.8复合材料和层压制品1290

25.9化妆品1291

25.10清洗1291

25.11纤维1292

25.12家具和木制品涂料1293

25.13纸张1293

25.14印刷1294

25.15石材和混凝土1294

25.16蜡1295

25.17摘要1295

参考文献1296

14.10.2.2.4紧急计划与公众知情权法案（EPCRA;42 U.S.Code11001